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1、1 生物碱的化学显色五、显色反应Frohde 试剂 (1%钼酸钠或5%钼酸铵的浓硫酸溶液 ):乌头碱显黄棕色,吗啡显紫色转棕色,可待因显暗绿色至淡黄色,黄连素显棕绿色,阿托品等不显色; Mandelin试剂 (1%钒酸铵的浓硫酸溶液):吗啡显棕色 ,可待因显蓝色,莨菪碱显红色; Marquis试 剂 ( 浓 硫 酸 中 含 少 量 甲醛:0.2mL30% 甲醛溶液与10mL 浓硫酸的混合溶液 ):吗啡显橙色至紫色,可待因显红色至黄棕色。Labat 反应5%没食子酸的醇溶液具有亚甲二氧基结构的生物碱呈翠绿色Vitali 反应发烟硝酸和苛性碱醇溶液结构中有苄氢存在则呈阳性反应深紫暗红最后颜色消失黄
2、酮的显色反应四、呈色反应黄酮类化合物的颜色反应多与分子中 的酚羟基及 -吡喃酮环有关。（一）还原试验鉴别1.盐酸 -镁粉（或锌粉）反应操作：样品-1mL 甲醇或乙醇|镁粉振摇|几滴浓 HCl; 出现颜色多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红紫红色,少数显紫蓝色 ; 当 B 环上有 -OH 或-OCH3 取代时 ,呈现的颜色即随之加深 ; 查耳酮、橙酮类无颜色反应,异黄酮类除少数外,均不显色。注意事项 : 1.做对照实验(在供试液中仅加入浓盐 酸进行观察 ),花青素及部分橙酮、查耳酮等在单纯浓盐酸酸性下也会发生色变; 2.在用植物粗提取液进行试验时,为了避免提取液本身颜色的干扰,需
3、注意观察加入浓盐酸后升起的泡沫颜色,若为红色 ,即示阳性 ,表明存在黄酮类化合物; 3.盐酸 -镁粉反应的机理过去认为是由 于生成了花色苷元所致,现在认为是由于生成了正碳离子的缘故。2.硼氢化钠 (钾)反应NaBH4是对二氢黄酮(醇 )类化合物专属性较强的一种还原剂,与二氢黄酮(醇 )类化合物产生红紫色(唯一性 ) 。操作 :试管0.1mL 含有样品的乙醇液|0.1mL2%NaBH4 甲醇液|1min 后 ,加数滴浓HCl 或 H2SO4 红色紫色另报道二氢黄酮(醇)可与磷钼酸试剂反应呈现棕褐色 ,也可作为二氢黄酮类化合物的特征鉴别反应。(二 )金属盐类试剂的络合显色反应络合应具备的条件:黄酮
4、类化合物应具有如下结构即 C3-OH ，C5-OH，邻二 OH 结果：有色溶液，沉淀金属盐 :铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等用途：鉴定，结构测定，提取分离1.铝盐常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液,生成的配位化合物多为黄色(max=415nm),并有荧光 ,可用于定性及定量分析。2.铅盐常用试剂为1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液 ,可生成黄红色沉淀。醋酸铅只能与分子中具有:邻二酚羟基;3-OH 、4-C=O;5-OH 、4-C=O 结构的化合物反应生成沉淀; 碱式醋酸铅的沉淀能力较大,一般酚类化合物均可为之沉淀。3.锆盐常用2% 二氯氧化锆(ZrOCl2) 甲醇溶液。具有游离3-OH 2%ZrOCl2
5、枸橼酸具有游离5-OH -锆配位化合物( 黄 绿 色 )-不 褪 色 :3-OH/ 褪色:5-OH 2 原因：3-OH ，4-酮基络合物稳定性5OH，4-酮基络合物操作 : 样品 0.51.0mg-羟基(3)酚羟基数目增多则酸性也增强羟基蒽醌类的酸性一般随羟基数目的增加而增加。羟基蒽醌类化合物的酸性强弱有如下规律: -COOH 两个以上的-OH 一个 -OH 两个 -OH 一个 -OH5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 2.碱性醌类结构中的羰基氧原子有微弱的碱性,可以溶于强酸形成佯盐,转化成阳碳离子而发生颜色改变,大多数蒽醌类溶于浓硫酸时为红色至红紫色。三、颜色反应
6、1.菲格尔 (Feigl) 反应 是指醌类衍生物(包括苯醌、萘醌、菲醌及蒽醌)在碱性条件下加热能迅速被醛类还原,再与邻二硝基苯反应生成紫色化合物。2.无色亚甲蓝显色试验 可区别蒽醌与苯醌萘醌 (专用于检验苯醌及萘醌) 3.与活性亚甲基试剂的反应(Kesting-Craven法) 可区别蒽醌与苯醌萘醌苯醌及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时 ,即可在碱性条件下,与一些含亚甲基试剂 (如乙酰乙酸乙酯、丙二酸酯、丙二腈等 )的醇溶液反应。4.碱液呈色反应(Borntragers反应 ) 羟基蒽醌及其苷类遇碱液呈红色或紫红色,其反应机理如下5.与金属离子反应在蒽醌类化合物中,如果有 -酚羟基或邻
7、二酚羟基结构 ,可以与 Pb2+、 Mg2+ 等金属离子形成配位化合物。蒽醌与醋酸铅生成难溶性盐沉淀,将该沉淀溶于水 ,加入中性盐 (NH4)2SO4 、Na2SO4 或通入 H2S 气体脱铅 ,使醌类物质游离出来。羟基蒽醌类化合物能和0.5%醋酸镁醇溶液反应生成橙红色、 紫红色或蓝紫色配位化合物。 由于羟基位置不同,与醋酸镁反应能生成不同颜色的配位化合物。若母核上只有一个 -OH,其配位化合物为橙色 ; 若每个苯环上各有一个-OH, 并另有一个间位酚羟基为橙红至红色; 若有对二酚羟基则呈紫红至紫色; 若有邻二酚羟基则呈蓝色至蓝紫色。试验时可将样品溶液滴于滤纸上，干燥后喷0.5%乙酸镁的甲醇溶液,于 90加热5min即可显色。OOOHOOOHOOO.-
