4甲基吡咯并2，1，5cd中氮茚的合成

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1、南京大学研究生毕业论文中文摘要首页用纸毕业论文题目:4 一 甲 基毗咯并2 , 1 , 5 - c d 中 氮荀的 合成应用化学专业2 0 0 0级硕士生姓名:李斌指导教师 ( 姓名、职称) :胡宏纹教授摘要中氮tp ( i n d o l i z i n e )是一类重要的杂环化合物，它是具有 1 0 二电子的稳定芳香杂环，是叫噪的异构体。对中氮荀衍生物的研究具有重要的理论意义和实际意义，他们可能成为药物，染料和发光材料。C y c l a z i n e是指共有一个氮原子的 稠合三环化合物，其中 C y c l 3 ,2 ,2 a z i n e和C y c l 3 ,3 ,2 a z i

2、 n e 的正 离子有芳 香性， 而C y c l 4 , 3 ,2 a z i n e 则具 有反芳 香性，由 于 这些化合物的特殊结构，化学家们对它们做了许多理论研究。本文研究了毗陡及其它含氮杂环化合物A N 盐生成的叶立德与缺电子烯烃，在种温和的双金属氧化剂一 T P N D 一存在下的l , 3 一偶极坏加成反应。由2 一乙基毗陡与溟乙腊制成踢盐，然后在碱性溶液中，T P N D存在下与烯烃反应， 由l , 3 一偶极环加成反应生成的四氢中氮荀立即被T P N D 氧化脱氢， 生成中氮印。本文研究了3 一甲酞基一5 一乙 基和3 - 基一5 一乙基中 氮荀衍生物的合成及其在强 碱条 件

3、下 缩合生 成4 一甲 基毗咯并 2 , 1 ,5 - c d 中 氮t 11 的 反1C ,;它 L ; ) 料s ,: f !, 、 r, r.作简 便、 反 应时间短、 产率 较高 等 特点， 是一 种合 成4 一甲 基毗 咯并 2 , 1 ,5 - c d 中 1A 9 -p的有效方法。本文共合成了2 5 个化合物， 其中1 8 个为新化合物， 并用元素分析 I R , H N MR和 MS进行了鉴定。南京大学研究生毕业论文英文摘要首页用纸T H E S I S : S y n t h e s i s o f 4 - me t h y l - p y r r o l o 2 , 1 ,

4、 5 - e d i n d o l i z i n e sS P E C I A L I Z A T I O N : A p p l i e d C h e mi s t r yP OS TGRADUATE: LiM ENTOR:Pr o f e s s o rBi nHu H o n g w e nAb s t r a c tI n d o l i z i n e i s a n i m p o r t a n t k i n d o f h e t e r o c y c l i c c o m p o u n d s , s h e i s a n k i n d o f s t a

5、b l ea r o ma t i c h e t e r o c y c l e s w i t h 1 0 - -rr e l e c t r o n i c s , s h e a l s o i s a n i s o m e r o f i n d o l e s . I n d o l i z i n eh a s i m p o r t a n t s i g n i f i c a t i o n o n r e s e a r c h a n d s y n t h e s i s . I t c a n b e u s e d a s m e d i c i n e s ,

6、c o l o r i n g ma t t e r s a n d c h e m i l u m i n e s c e n t c o m p o u n d s .C y c l a z i n e i s o n e k i n d o f h e t e r o c y c l i c c o m p o u n d s w i t h a n i t r o g e n a t o m i n t h e m i d d leo f t h r e e r i n g s . C y c l 3 ,2 ,2 a z i n e a n d t h e h y d r o n i

7、u m o f C y c l 3 , 3 , 2 a z i n e h a v e a r o m a t i c i t y ,w h i l e C y c l 4 , 3 , 2 1 a z i n e i s a n t i - a r o m a t i c . B e c a u s e t h o s e c o m p o u n d s h a v e s p e c i a l s t r u c t u r e s ,c h e mi s t s h a v e d o n e mu c h t h e o r e t i c r e s e a r c h o n

8、t h e m.I n t h i s t h e s i sh e t e r o a r o ma t i c y l i d e st h e 1 , 3 - d i p o l a r c y c l o a d d i t i o n o fw i t h d o n o r - a c c e p t o r a l k e n e s i n2 - e t h y l p y r i d i n i u m a n dt h e p r e s e n c e o f T P N D ,o t h e ra mi l db i me t a l l i c o x i d a n

9、 t , wa s s t u d i e dO n i u m s a l t s o f 2 - e t h y l p y r i d i n e w i t h b r o m o a c e t o n i t r i l e w e r er e s p e c t i v e l y i n a l k a l i n e c o n d i t i o n w i t h e l e c t r o n - d e f i c i e n t a l k e n e sT h e t e t r a h y d r o i n d o l i z i n e s f o r m

10、 e d b y 1 , 3 - d i p o l a r c y c l o a d d i t i o ns i t u b y T P N D t o i n d o l i z i n e sp r e p a r e d a n d t h e n t r e a t e di n t h e p r e s e n c e o f T P N D .w e r e d e h y d r o g e n a l e d i nI n t h i s t h e s i s , t h e i n t r a m o l e c u l a r c o n d e n s a t

11、i o n o f 3 - f o r m y l - 5 - e t h y l - o f3 - c a r b o n y l - 5 - e t h y l - i n d o l i z i n e s i n t h e p r e s e n c e o f s t r o n g b a s e w a s s t u d i e d . T h e r e a c t i o ny i e l d e d 4 - m e t h y l - p y r r o l o 2 , 1 ,5 - c d i n d o l i z i n e s c o n v e n i e n

12、 t l y二 : d f e a t u r e d b y a c c e s s i b l ep r e c u r s o r s , s h o r t r e a c t i o n t i m e s a n d h i g h y ie l d s .T o t a l t w e n t y - f i v e c o mp o u n d ss y n t h e s i z e d a n d c h a r a c t e r i z e d b y e l e m e n t a l a n a ly s e s , I R , 1 H N M R a n d M

13、S , a m o n g w h i c h e i g h t e e n w e r e r e p o r t e d f o r t h e f i r s t t im e南京大学硕士论文4 一 甲 基毗咯并 2 】 5 - e d 中抓荀的合成第一章前言C y c l a z i n e是指共有一个氮原子的稠合三环化合物，目 前可根据两种命名规则命名! :一种是 I U P A C规则，另一种为B o e k e lh e i d e 规则。C h e m . A b s t :一般采用I U P A C命名法。 而 B o e k e lh e i d e 命名系统是以C y

14、c la z in e 为基础， 用连接中 心氮原子的两点之间原子数目来描述环的大小，如:435 i I回C y c l 3 , 2 , 2 a z i n eP y r r o l o f 2 , 1 , 5 - c d l i n d o l i z i n e ;C y c l 3 , 3 , 2 a z i n eP y r r o l o 仁 2 , 1 , 5 - d e q u i n o l i z i n e ;C y c l 4 , 3 , 2 a z i n eB e n z f c d a z u l e n其中C y c l 3 ,2 ,2 a z i n e 和C

15、y c l 3 , 3 , 2 a z i n e 的正离子 有芳 香性， 而C y c l 4 , 3 ,2 a z in e 则具有反芳香性，由于这些化合物的特殊结构，化学家们对它们做了许多理论研究 2 1许多生物碱分子中含有氢化或者部分氢化的 C y c l a z i n e环系，例如:m y r im i c a r i n 类生物碱中 含有部分氢化的 C y c l 3 , 2 ,2 a z i n e 环， 从 。 o c c i n e l l i d b e e t l e s 的 分 泌 物中 分离出 的 生 物 碱中 含 有部 分 氢化的C y c l 3 ,3 ,2 a

16、 z i n e 环3 1 ,火、 /- 一一m y r i m i c a r i n 2 1 7e x o c h o mi n e南京大学硕士论文4 - 甲基毗略并 2 , 1 , 5 - c d 中an的合成有文献报道将C y c l 3 ,2 ,2 a z in e 类衍生 物做为 雌 激素受体的 配体，发现合适的单取代或双取代轻基类衍生物，在1 0 -9 摩尔量的范围内 显示键合，结构与雌激素吻合 4 a ) ， 还有一 篇报 道中 将某 些C y c l 3 ,2 ,2 a z i n e 类 衍生 物 做为 雌 激素受 体的 高亲 和性 非幽 族 兴 奋 剂 4 6 ) ; 少 、_ _ _ / E t 资 尹 N _ 一一一 一争 一l - E t h y l - 2 - ( 4 - h y d