亚胺改性环氧树脂粘合剂的研究

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1、桂林工学院硕士学位论文摘要本文采用端羧基亚胺中间体对环氧树脂进行了改性,为某军品研制了亚胺改性环氧树脂粘合剂,研究了亚胺改性环氧的机理、合成方法;亚胺中间体的种类及用量、固化剂种类及用量、固化条件对粘合剂性能的影响,优化了粘合剂的配方及固化工艺;研究了粘合剂的胶接工艺对剪切强度的影响,探讨了各种金属表面处理方法、胶按时对胶接面施加的压力、胶层厚度等因素对胶接剪切强度的影响。研究结果表明,对不锈钢工件采用盐酸氧化法及草酸硫酸氧化法进行表面处理,得到的胶接剪切强度最好;胶接时对胶接面施加0 1 0 4 M P a 的压力、胶层厚度在0 1 0 0 2 3 m m 范围内时胶接效果最好:分子中含有砜

2、基的B S I ,比含有醚基B E I 和甲撑基的B T I 的亚胺中间体表现出更高的耐高温性能、耐溶剂性能和耐航空润滑油性能,其在2 0 0 下的剪切强度分别比B E I 和B T I 高出了2 3 8 和7 7 7 :通过亚胺中间体用量的筛选试验,发现并不是亚胺加入量越多,粘合剂性能越好,这与反应的均相性有关,多余的亚胺并不能有效的提高耐热性能。最适合的亚胺加入量为6 0 p h r 7 0 p h r :固化剂分子中含有砜基的D D S和具有酰亚胺结构的聚胺酰亚胺固化改性环氧粘合剂,具备更高的耐高温性能,在2 0 0 下的剪切强度较高,此外D D S 的加入使得粘合剂有更好的耐高温老化性

3、能,经2 5 0 空气中暴露4 8 h 后剪切强度保持率达到了8 3 6 ;适当D D S用量是决定粘合剂贮存性能,提高综合性能韵关键。对D D S 用量的优化结果表明,当D D S 用量在一H 环氧基为0 6 0 7 范围内具备较好的贮存性能和综合性能;后固化在2 0 0 1 4 h 一1 8 h 和2 2 0 4 h 6 h 区间内有最高的剪切强度,最佳的固化工艺是1 2 0 l h + 1 4 0 l h + 1 8 0 l h + 2 0 0 2 h + 2 2 0 4 h :在2 5 0 空气中暴露7 0 h ,剪切强度始终保持在2 2 0 M P a 以上,剪切强度保持率超过7 0

4、 ;在1 8 0 2 0 0 之间剪切强度有一个陡降区,2 0 0 下的剪切强度超过1 5 M P a 。另外该粘合剂在3 2 09 C 的环境下仍保持3 0 M P a 的拉伸剪切强度,具备较优异的耐高温性能。关键字:聚酰亚胺,环氧树脂,粘合剂,表面处理,胶接,剪切强度桂林工学院硕士学位论文A B S T R A C TT h ea d h e s i v eo fe p o x yr e s i nm o d i f i e db yp o l y i m i d ef o rw e a p o ne q u i p m e n tw a sp r e p a r e db yr e a

5、c t i n ge p o x yr e s i nw i t hi m i d ec o m p o u n d sc o n t a i n i n gc a r b o x y lg r o u p sa tt h ee n d so ft h em o l e c u l a ri nt h i sp a p e r T h em e c h a n i c sa n ds y n t h e t i cm e t h o dw e r es t u d i e d ,a sw e l la st h ee f f e c to nt h ep r o p e r t i e so

6、fa d h e s i v ew i t hd i f f e r e n tk i n da n da m o u n to ft h ei m i d ei n t e r m e d i a t e sa n dc u r i n ga g e n t s ,a n dc u r i n gp r o c e s s T h e nt h er e c i p ea n dc u r i n gp r o c e s sw e r eo p t i m i z e d I na d d i t i o n ,t h ee f f e c to fb o n d i n gp r o c

7、 e s so fa d h e s i v eo ns h e a rs t r e n g t hw a ss t u d i e d ,a n dt h ee f f e c to fv a r i o u sm e t a ls u r f a c et r e a t m e n t s ,t h ep r e s s u r e so nd u r i n gb o n d i n gp r o c e s sa n dt h et h i c k n e s so f a d h e s i v el a y e ro ns h e a r i n gs t r e n g t

8、hw e r ei n v e s t i g a t e d T h er e s u l t si n d i c a t e dt h a tt h eb e s tb o n d i n gs h e a rs t r e n g t hc o u l dg e tw h i l eu s i n gh y d r o c h l o r i ca c i dm e t h o da n do x a l i c s u l p h u r i ca c i dm e t h o dt ot r e a tt h es t a i n l e s ss t e e li nb o n

9、d i n gt h es a m p l e G o o db o n d i n ge f f e c tw o u l dg e tw h e nt h ep r e s s u r eo na n dt h i c k n e s so fa d h e s i v ew e r e0 1 0 4 M P aa n d0 1 0 - 0 2 3 r a mr e s p e c t i v e l y T h eB S lw h i c hc o n t a i ns u l f o n eg r o u pi nm o l e c u l ec o m p a r e dw i t

10、hB E Ia n dB T Ih a db e t t e rp r o p e r t i e so fr e s i s t a n c et oh i g h t e m p e r a t u r e ,p o l a rs o l v e n t ,a e r o s p a c el u b r i c a n t ,a n di t ss h e a rs t r e n g t ha t2 0 0 “ Cw a s2 3 8 h i g h e rt h a nB E Ia n d7 7 7 h i g h e rt h a nB T I A c c o r d i n gt

11、 ot h ee x p e r i m e n to fd i f f e r e n ta m o u n to fi m i d ei n t e r m e d i a t e s ,i tw a sf o u n dt h a tb e t t e rp r o p e r t i e sw e r en o ta l w a y si na c c o r dw i t hm o r ea m o u n to fi m i d e T h a t sr e l e v a n tt ot h er e a c t i o nh o m o g e n e i t yo fi m

12、i d ea n de p o x y ,S Ot h ea m o u n to fB S Ia t6 0 p h r 一7 0 p h rw a sp r o p e r M o r e o v e r ,t h ec u r i n ga g e n t sD D Sw h i c hc o n t a i nt h es u l f o n eg r o u pa n dp o l y a m i n e - i m i d ew h i c hc o n t a i ni m i d es t r u c t u r e ,h a db e t t e rp r o p e r t

13、yo fr e s i s t a n c et oh i g ht e m p e r a t u r e ,t h es h e a rs t r e n g t ha t2 0 0 “ Cw a sa l s oh i g h e r ,b e s i d e s ,t h ea d d i n go fD D Sm a d et h ea d h e s i v eh a dm u c hb e t t e rt h e r m a la g e i n gp r o p e r t y , a n dm a d et h es h e a rs t r e n g t hc o n

14、s e r v a t i o nr a t ec o u l db e8 3 6 a f t e re x p o s i n g4 8 ha t2 5 0 “ Ci nt h ea i r S ot h ea p p r o p r i a t eD D Sa m o u n tw a st h ec o n s i d e r a b l ef a c t o rf o rt h es h e l fl i f ea n di m p r o v i n gt h eo v e r - a l lp r o p e r t yo fa d h e s i v e A m o u n to

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16、i m a ls h e a rs t r e n g t ha f t e rp o s tc u r i n ga t2 0 0 “ ( 2 ( 1 4 - 1 8 h ) o r2 2 0 “ C ( 4 6 h ) ,t h eo p t i m u mc u r i n gp r o c e s sw a s1 2 0 “ Cl h + 1 4 0 “ Cl h + 1 8 0 “ Cl h + 2 0 0 “ C 2 h + 2 2 0 “ C4 h T h es h e a rs t r e n g t hc o u l ds t i l lk e e pa b o v e2 2 0 M P aa n ds h e a rs t r e n g t hc o n s e r v a t i o nr a t ec o u l de x c e e d7 0 a f t e re x p o s i n g7 0 ha t2

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