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1、用微型计算机处理离子选择电极分 析中的数据川? ?用最小二乘法拟合非线性响应区的校正曲线范瑞溪?苏州夫学化学系 摘要用最小二乘法拟合离子选择电极非线性响应区,得数学模拟式后再用多次添加法求待测离子的浓度。在用计算机处理时,先拟合!# %8(18(一(夕,用牛顿法求解曲线函数式,得各次加入标准溶液后试液中专属离子的总浓度18(乍喃夕健弓沙沙网网欢拼问乃乃川川3妒产丁一 4 4 4 子滋冷4 4 4解解 悉名烈, ,半半城域减舞舞公会图绷注么么女女令入,4协协 #,云矛矛华华顿斌象召召打打即裕娥娥根 据 上述讨论,本程序分如下几部分。?。分段拟合先 分别拟 合! # 5个以上数据,经最小二乘法处理
2、什算各点的相对残差,选最大相对残差与精度值比较,若小于精度值,再 向前取一个数据,重新用最小二乘法拟合,并选其中最大相对残差与精度值比较,若小于精度值,再取一个数据,如此直至再取一个数据,其相对残差大于精度值为止。图;。程序流程框图转 工廿廿系吐寿寿龚龚坤琢教搏律律菊菊粉确么域域料料象栗, ,嫂嫂目目图。于程序框图把线性拟合后所余的数据?包括线性区界限的哪个数据 作非线性拟合。方法是5给定精度,先取为;,经最小二乘法拟合,选其中相对残差值最大者与精度值比较,若大于精度值,增一次,即为,重新拟合,再比较精度,直至其中最大相对残差值小于精度值为止。计算非线性响应区的上界电势值。;4多次添加法。4打印结果和绘圈输出。二小二柔法子程序由? 式可知,当二?时,?式即为一元线性方程。因此根据?式所编写的最小二乘法程序段,不仅完成非线性?响应区的曲线拟合,也适用于一元线性拟合直线,以子程序形式编入。程序流程框图见图;、。五、小结 用最小二乘法拟合离子选择电极的非线性响应区,得数学模拟式后再用多次添加法测定待侧离子的浓度,方法是可行的。由于采用了!# % ;? ,? /?。;、张慈森等,分析化学,? ? ,0? 。、4主,1(44,? ,?;? 。、。,了,1(% 一;/? 。/、_。(,。/49&,1(4五,/,?
