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1、第六章 库仑分析法 6.1 法拉第电解定律及库仑 分析法概述 测量电解时通过的电量，再 由上式计算反应物质的量，即为 库仑分析法的基本依据。注意进行库仑分析时，显然应注意使发生 电解反应的电极（工作电极）上只发生 单纯的电极反应，而此反应又必须以100 的电流效率进行。分类为了满足上述条件，可以采用两 种方法控制电位库仑分析及恒 电流库仑滴定。6.2 控制电位电解法阴极电位的控制可由控制外加电压来 实现，这可由下式说明： U分 = (Ea + a) - (Ec + c) + iR 若能控制合适的电极电位，就有可能 利用电解进行分离。这种方法称为控制电 位电解法。控制电位 电解法的 装置示意 （
2、手动） 自动控制阴极电位电解的装置 6.3 控制电位库仑分析法6.4 恒电流库仑滴定(库仑滴定)恒电流库仑滴定简称库仑滴定，是 建立在控制电流电解过程基础上的。从 理论上讲，它可按下述两种类型进行：(1) 被测定物直接在电极上起反应；(2) 在试液中加人大量物质，使此物质 经电解反应后产生一种试剂，然后被测 定物与所产生的试剂起反应。 库仑滴定是在试液中加入适当物质 后，以一定强度的恒定电流进行电解， 使之在工作电极（阳极或阴极）上电解 产生一种试剂，此试剂与被测物发生定 量反应，当被测物作用完毕后，用适当 的方法指示终点并立即停止电解。 因此，库仑滴定的滴定剂不是用滴 定管滴加，而是用恒电流
3、通过电解在试 液内部产生。 库仑滴定装置1工作电极 2辅助电极 3，4指示电极 库仑滴定池 1工作电极 2辅助电极 3，4指示电极 5橡皮塞6.5 库仑滴定的特点及应用 凡与电解时所产生的试剂能迅速反 应的物质，都可用库仑滴定测定，故能 用容量分析的各类滴定，如酸碱滴定、 氧化还原法滴定、容量沉淀法、络合滴 定等测定的物质都可应用库仑滴定测定 。表6l中列举了部分应用例子。 表61 库仑滴定应用示例 电极产生的 试剂工作电极反应被测定物质阳极反应： HH2O 2H+ + 1/2O2 + 2e- 碱类 Cl22Cl Cl2 + 2e-As(III)，I-，SO32，不饱和脂肪酸，Fe2等 Br2
4、2Br Br2 + 2e-As(III)，Sb(III)，U(IV)，Tl，Cu，I-，H2S，CNS，N2，H2 ，NH2OH，NH3，硫代乙醇酸，8羟基喹啉，苯胺，酚，芥 子气，水杨酸等 I22I I2 + 2e-As(III)，Sb(III)，S2O32，S2，水分酚（费休测水法）等 Ce4Ce4 Ce4 + e-Fe2，Ti(III)，U(IV)，As(III)，I-，Fe(CN)64+，氢醌 等 Mn3Mn2 Mn3 + e-Fe2，As(III)，C2O42，氢醌 等 Fe(CN)63Fe(CN)64 Fe(CN)63 + e-Tl等 Ag+Ag Ag + e-Cl，Br，I，CN
5、S，硫醇等 Hg22+2Hg Hg22 + e-Cl，Br，I，S2，硫醇等 阴极反应：OH-2H2O + 2e- 2OH- + 2H2 酸类 Fe2+Fe4 + e- Fe2 MnO4-，VO3-，CrO42-，Br2，Cl2，Ce4等 Ti3+TiO2+ + 2H+ + e- Ti3+ + H2OFe3，V(V)，Ce(IV)，U(IV)，偶氮染料等U4UO22+ + 4H+ + 2e- U4+ + 2H2O Ce4，CrO42等Fe(CN) 63Fe(CN)63 + e- Fe(CN)64 Zn2等 H22H2O + 2e- 2OH- + 2H2 不饱和有机化合物等 CuCl32-Cu2
6、+ + 3Cl3- + e- CuCl32-V(V)，CrO42，IO3等库仑滴定一般具有下列一 些特点 (1) 精密度及准确度都是很高的，一般可 达0.2。(2)某些试剂如Cu2，Br2，C12等由于很 不稳定，所以在一般的容量分析中不能 作为标准溶液；但在库仑滴定中却可应 用。(3)分析结果是客观地通过测量电量而得 ，因而可避免使用基准物及标定标准溶 液时所引起的误差。另一方面，若采取 适当的措施，可以保证方法的高精确度 。精密库仑滴定法可用于测定基准物质 的纯度以及标准溶液的标定。(4)易于实现自动滴定。6.6 自动库仑分析 硫化氢测定仪工作原理图 （连续监测） 作业： P200 第2、3、4题。
