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1、中国地质大学研究生院 中国地质大学研究生院 2005 年硕士研究生入学考试试题 年硕士研究生入学考试试题 考试科目： 分析化学（考试科目： 分析化学（313） ） 适用专业： 分析化学、海洋化学 适用专业： 分析化学、海洋化学 一、选择题(共 40 分，选择一个正确答案，将答案前的字母填在答卷纸上) 一、选择题(共 40 分，选择一个正确答案，将答案前的字母填在答卷纸上) 1. OH 的共轭酸是： (A) H+ ； (B) H2O； (C) H3O+ ； (D) O2-。 2. 若动脉血的pH为 7.40, HCO3-= 0.024 mol/L, 已知碳酸的pKa1=6.38, pKa2=10
2、.25, 则H2CO3的浓度为： (A) 2.310mol/L； (B) 2.310mol/L； 23(C) 4.610mol/L ； (D) 4.610mol/L。 233. 有甲、 乙、 丙三瓶同体积同浓度的H2C2O4、 NaHC2O4和Na2C2O4溶液, 若用HCl或NaOH溶液调节至同样pH, 最后补加水至同样体积,此时三瓶中HC2O4-浓度的关系是： (A) 甲瓶最小； (B) 乙瓶最大； (C) 丙瓶最小； (D) 三瓶相等。 4. 以下四种测定或标定方法，所采用的滴定方式分别是： (1)用酸碱滴定法测定CaCO3试剂的纯度； (2)以K2NaCo(NO2)6形式沉淀,再用KM
3、nO4滴定,以测定K 的含量； +(3)用K2Cr2O7标定Na2S2O3 ； (4)用H2C2O4标定KMnO4。 (A)直接法； （B）返滴法； （C）置换法； （D）间接法。 5. 在pH=10.0 的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时,以下表达式中正确的是： (A) Zn2+ =Y ； (B) Zn2+=Y； 4(C) Zn2+ =Y； (D) Zn42+=Y 。 6. 在pH=5.0 时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-离子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7 和此p
4、H值时lgY(H) =6.5, 分析结果测得的是： (A) Al、Zn 和 Mg 总量； (B) Zn 和 Mg 的总量； (C) Zn 的含量； (D) Mg 的含量。 7. 为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是： （A）Na2S203； （B）Na2SO4 ； （C）Fe SO4 7H2O； （D）Na2C2O4。 8. 大量Fe3+存在会对微量Cu2+的测定有干扰，解决此问题的最佳方案是： （A） 用沉淀法（如NH3-NH4Cl）分离除去铁； （B） 用沉淀法（如 KI）将铜沉淀； （C） 用萃取法（如乙醚）分离除去铁； （D） 用萃取法萃取铜，与铁分离。 9. 指出下列表述中的错
5、误的是： （A） 吸收峰随浓度增加而增大，但最大吸收波长不变； （B） 透射光与吸收光互为补色光，黄色和蓝色互为补色光； （C） 比色法又称分光光度法； （D） 在公式A=lg(I0/I)=bc中,为摩尔吸光系数,其数值愈大,反应愈灵敏。 10. 下列表述中错误的是： （A） 紫外区应选择的光源是氢灯； （B） 紫外吸光光度法可使用玻璃材料的吸收池； （C） 透光率 T 随比色皿加厚而减小； （D） 当透光率为“0”时吸光度值为。 11. 以下说法正确的是： （A） 在氧化还原反应中，电位愈负的还原剂愈先反应； （B） 在氧化还原滴定分析中，当n1n2时，且终点电位偏向于n2电对一方； （C）
6、 不对称氧化还原滴定反应Esp 的变化与滴定剂或被滴定剂浓度无关； （D） 滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成的误差必然相应增大。 12. 相同质量的Fe3+和Cd2+各用一种显色剂在同样体积溶液中显色， 用分光光度法测定，前者用 2cm比色皿，后者用 1cm比色皿，测得的吸光度相同，则两有色络合物的摩尔吸光系数为： A(r)( Fe) =55.85，A(r)(Cd) =112.4 （A） 基本相同； （B） Fe3+约为Cd2+的两倍； （C） Cd2+约为Fe3+的两倍； （D） Cd2+约为Fe3+的四倍。 13. 测定铁矿中铁的百分含量，四次结果的平均值为 56
7、.28%，标准偏差为 0.1%。置信度为 95%时，总体平均值的置信区间（%）是： 已知 t(0.95，3)=3.18，t(0.95，4)=2.78 (A) 56.280.138； (B) 56.280.14 ； (C) 56.280.159； (D) 56.280.16 14. 能消除测定方法中的系统误差的措施是： (A) 增加平行测定次数； (B) 称样量在 0.2g 以上； (C) 用标准样品进行对照试验； (D) 认真细心地做实验。 15. 测定试样中 CaO 的百分含量， 称取试样 0.908g， 滴定耗去 EDTA标准溶液 20.50mL，以下结果表示正确的是： (A) 10% ；
8、 (B) 10.1%； (C) 10.08% ； (D) 10.077%。 16. 下列哪种说法违背非晶形沉淀的条件： (A) 沉淀应在热溶液中进行； (B) 沉淀应在浓的溶液中进行； (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂； (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化。 17. 以下银量法测定需采用返滴定方式的是： (A) 莫尔法测Cl- ； (B) 吸附指示剂法测Cl-； (C) 佛尔哈德法测Cl- ； (D) AgNO 3滴定CN-。 二、回答问题（共二、回答问题（共 50 分）分） 1.六次甲基四胺的pKb=8.85,用六次甲基四胺配制缓冲溶液时，缓冲溶液的合适pH范围是多少？为什么？ 2.
9、设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度的测定方案,并指出主要的测定条件、必要试剂及测定步骤。 3. 在复杂样品分析中，消除共存组分的干扰，除用掩蔽的方法外，通常采用哪几种分离的手段（举出四种以上的方法）？并叙述物质分析的一般步骤及每一步应注意的问题。 4. 在吸光光度法中，下列四种情况如何选择参比溶液？ (1)若仅有待测组分（或待测组分与显色剂生成的有色化合物）对入射光有吸收； (2)若显色剂与其他试剂（如缓冲溶液等）也有吸收； (3)若显色剂没有吸收，但试样中其他组分（除待测组分外的其它组分）有吸收，而且显色剂与其他组分不发生作用； (4)若显色剂有吸收，试样中其他组分也有吸收。 5. 根
10、据被测组分与其他组分分离方法的不同，重量分析法可分为几种方法？并简要叙述这几种方法。 6. 利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2+或SO42-，但此反应用于容量滴定，即用Ba2+滴定SO42-或相反滴定，却难以准确测定，其原因何在？ 三、计算题（共三、计算题（共 60 分）分） 1. 有二元酸H2B,已知pH=1.92 时，=HBBH2(表示分布分数)；pH=6.22时，=2BHB。 若用0.100mol/L的NaOH滴定0.100mol/L的H2B，当滴定至第一化学计量点时，溶液的pH为多少？ 2. 在pH=5.0 的缓冲溶液中, 以 210-2mol/L EDTA滴定相同浓度
11、的Cu2+溶液,欲使终点误差在0.1%以内。试通过计算说明，能否选用PAN为指示剂。 已知: pH=5.0 时PAN的pCu(ep)=8.8， (YH)=106.6)， lgK(CuY)=18.8。 3. 测定铅锡合金中铅锡的含量, 称取试样 0.1115 g, 用王水溶解后, 加入 0.05161 mol/L EDTA 20.00 mL,调节pH5, 使铅锡定量络合, 用浓度为 0.02023 mol/L的Pb(Ac)2溶液回滴过量EDTA, 消耗 13.75 mL, 加入1.5 g NH4F, 置换EDTA, 仍用相同的Pb(Ac)2滴定, 又消耗了 25.64 mL, 计算合金中铅和锡的
12、百分含量。已知 (A(r)(Pb)=207.2 , A(r)(Sn)=118.7) 4.测定一铁矿石中铁的含量，称取试样 0.5000g，经予处理后，使其中的铁全部转变为Fe2+，再以c(51KMnO4)=0.1900mol/L的高锰酸钾溶液滴定，终点时消耗 23.00ml，求该铁矿石中铁的含量，分别以Fe2O3和FeO的质量分数w(Fe2O3)和w(FeO)表示分析结果。已知A(r)(Fe)=55.845，A(r)(O)=15.999。 5.忽略离子强度的影响，计算 pH=9.2 时，As(v）/As(III）电对的条件电极电位。 已知H3AsO4+2H+2e = H3AsO3+H2O ,o
13、=0.56V， H 3AsO4的Ka1, Ka2, Ka3分别为 10-2.2、10-7.0、10-11.5；H 3AsO3的Ka=10-9.2。 6.用磺基水杨酸法测定铁铵矾中含铁量，称取样 0.482g，溶于水并稀释到 100mL。另配制两份标准铁溶液，浓度分别为 0.500 及 0.600g/L。按同样条件显色后，用第一份标准溶液作参比溶液进行光度测定，测得第二份标准溶液的吸光值A2=0.480，试样的吸光值Ax=0.283。计算试样中铁的百分含量为多少？ 7. 根据偶然误差的标准正态分布曲线，某测定值出现在=1.0之间的概率为 68.3%，则此测定值出现在1.0 之外的概率为多少？ 8. 电分析法测定某患者血糖含量 10 次结果为：7.5，7.4，7.7，7.6，7.5，7.6，7.6，7.5，7.6，7.6mol/L，求相对标准偏差及置信度 95%的置信区间，此结果与正常人血糖含量 6.7mol/L是否有显著性差异？已知t0.95,9=2.26，t0.95,10=2.23
