《微乳液色谱在环境有机物分析中的应用研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《微乳液色谱在环境有机物分析中的应用研究（82页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、沈阳理工大学硕士学位论文 2摘 要 本文系统地研究了四种邻苯二甲酸酯和五种酚类物质的微乳液色谱行为，优化了分析测定的微乳液色谱条件，在最佳条件下确立了被测物质的标准曲线方程，并用于实际样品的测定。论文的主要内容如下： （1）建立了一种新的，简单快速测定血清样品中邻苯二甲酸酯的微乳液色谱方法。在 C18色谱柱上，微乳液为流动相，柱温 40，流速 1.0 mL/min，波长 224 nm 处进行色谱分析。微乳液组成为：4.1%(w/w)十二烷基硫酸钠，11.14%(w/w)正丁醇，1.0%(w/w)正壬烷，83.76%(w/w) pH 值为 5.5 浓度为 20 mmol/L 磷酸二氢钠-磷酸氢二
2、钾缓冲溶液。结果表明：四种分析物的相对标准偏差均小于 5%，具有良好的精密度；邻苯二甲酸二甲酯（DMP），邻苯二甲酸二丁酯（DBP），邻苯二甲酸二戊酯 （DAP） ， 邻苯二甲酸二(2-乙基己基） 酯 （DEHP） 分别在 0.12525 mg/L、0.2530 mg/L、0.2530 mg/L、0.525 mg/L 的范围内存在良好的线性关系；检出限分别为(g/L): DMP 36.74，DBP 58.31，DAP 63.96，DEHP 87.42。用于羊血清和人血清样品中四种邻苯二甲酸酯的测定，各分析物的回收率均在 93.5104.8%之间。 （2）建立了一种新的测定环境中酚类污染物的微乳
3、液色谱法。色谱分析条件为：在 C18色谱柱上，微乳液为流动相，柱温 35，流速 1.4 mL/min，波长 224 nm下进行微乳液色谱分析。微乳液组成为：1%(w/w)十二烷基硫酸钠，4.90%(w/w)甲醇，0.08%(w/w) 正庚烷，94.02%(w/w) 乙酸-乙酸铵缓冲溶液。结果表明:五种酚类的相对标准偏差均小于 5%，具有良好的精密度；对苯二酚、间苯二酚、苯酚、对甲酚和对氯酚分别在 0.110 mg/L、 0.1016 mg/L、 0.2012 mg/L、 0.2020 mg/L、0.4020 mg/L 范围内存在良好的线性关系。检出限分别为(g/L)：对苯二酚 13.05，间苯
4、二酚 16.38，苯酚 19.71，对甲酚 23.16，对氯酚 32.67。采用 GDX-502 固相萃取小柱处理环境水样，并对水样中五种酚类进行了测定，除了与固相萃取小柱吸附作用较弱的对苯二酚和间苯二酚回收率较低外，其余三种酚类物质回收率在93.3%103.0%之间。 关键词：微乳液色谱；邻苯二甲酸酯；酚类 沈阳理工大学硕士学位论文 4Abstract The actions of four phthalic acid esters and five phenols in the microemulsion chromatogram were investigated, and the co
5、nditions of separation and determination were optimized. The calibration curve equations of determining four phthalic acid esters and five phenols were fixed in the best condition, and some real samples were determined by the method. The main content of this dissertation were as follows: (1) A simpl
6、e and new method for rapid screening of phthalic acid esters in plasma by microemulsion chromatogram was founded. Separations were performed on a C18 column with microemulsion as mobile phase, column temperature of 40, flow rate of 1.0 mL/min and measured wave length of 224 nm. The mobile phase was
7、4.10%(w/w) sodium dodecylsulphate, 11.14%(w/w) n-butanol, 1.0%(w/w) n-nonane, and 83.76%(w/w) aqueous disodium hydrogen phosphate-dipotassium phosphate, pH 5.5. The results demonstrate: the relative standard deviations of four analytes less than 5% and a good precision. The linear of range for the d
8、etermination of phthalic acid bis-methyl ester (DMP), phthalic acid bis-buthyl ester (DBP), phthalic acid diamyl ester (DAP), phthalic acid bis-2-ethylhexyl ester (DEHP) were 0.12525 mg/L, 0.2530 mg/L, 0.2530 mg/L, 0.525 mg/L. The detection limits(g/L)were: 36.74 for DMP、58.31 for DBP、63.96 for DAP、
9、87.42 for DEHP. The method was applied to determination of DMP, DBP, DAP, DEHP in sheep and human plasma. The recovery rates of each analyte were 93.5104.8%. (2) A new method for determination of phenols in water by microemulsion chromatography was developed. Separations were performed on a C18 colu
10、mn with microemulsion as mobile phase, column temperature of 35, flow rate of 1.4 mL/min and measured wave length of 224 nm. The mobile phase was 1.0%(w/w) sodium dodecylsulphate (SDS), 4.90%(w/w) methanol, and 94.02%(w/w) aqueous acetic acid-ammonium acetate, pH 4.0. The results show that: the rela
11、tive standard deviations 沈阳理工大学硕士学位论文 of five phenols less than 5% and a good precision. The linear of range for the determination of hydroquinone, resorcinol, phenol, p-cresol, parachlorophenol were 0.110 mg/L, 0.116 mg/L, 0.212 mg/L, 0.220 mg/L, 0.420 mg/L. The detection limits (g/L) were: 13.05 f
12、or hydroquinone, 16.38 for resorcinol, 19.71 for phenol, 23.16 for p-cresol, and 32.67 for parachlorophenol. The samples of water were disposed by solid phase extraction with GDX-502, and five phenols in the river water were determinated by the founded method. The recovery rates of each phenol were
13、93.3103.0%, except for hydroquinone and resorcinol. Key words: Mieroemulsion liquid chromatography, Phthalate esters, Phenols 沈阳理工大学 硕士学位论文原创性声明 本人郑重声明:本论文的所有工作，是在导师的指导下，由作者本 人独立完成的。有关观点、方法、数据和文献的引用已在文中指出， 并与参考文献相对应。除文中已注明引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经公开发表的作品成果。对本文的研究做出重要 贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本 声
14、明的法律结果由本人承担。 作者（签字）： 日 期 ： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解沈阳理工大学有关保留、使用学位论文 的规定，即：沈阳理工大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学 位论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权沈阳理工 大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可 以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文在解密后适用本授权书） 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日 期： 日 期：第 1 章 绪论 -1- 第 1 章 绪 论 1.1 概述 关于微乳液的定义有两种说法：一种认为微乳液是一个由水相，油相
15、，表面活性剂和中等链长的醇类为助表面活性剂，在适当比例下自发形成的透明，各向热力学同性的混合液体系1；另一种认为微乳液通常是由一种液体以纳米级的小液滴分散到另一种不相容的液体中形成的一种透明，热力学稳定的体系2。近几年随着对微乳液性质、结构和内部作用机理的研究不断加深，其应用范围也扩展到很多领域，并取得了良好的效果。其中利用微乳液具有增敏、增溶和增稳等独特性质，已应用于色谱分离与分析中，并取得了可喜的结果。由于微乳液具有很高的比表面积，同时包含亲水基团和疏水基团，因此可以作为高效液相色谱的流动相。自从1990年，Berthod 等3首次将微乳液应用到高效液相色谱中以及此后成功分离了一系列烷基化
16、合物，微乳液高效液相色谱（Microemulsion liquid chromatography, MELC）便以其独特的选择性和分离效果引起了人们关注。 利用微乳液作为高效液相色谱流动相的色谱法，称为微乳液高效液相色谱法（简称微乳液色谱法）。微乳液色谱采用常规色谱柱和检测器，溶质的保留由色谱柱固定相、微乳液和溶质的性质共同决定，通过选择合适的微乳液体系和改变微乳液配比等条件，可以达到分离的目的。传统的高效液相色谱在分析复杂组分物质时，需要采用梯度淋洗才可达到成功分离的效果，而在采用微乳液为高效液相色谱流动相时，由于微乳液包含90%水溶性物质，同时具有和固定相很好的兼容性，因此，在同时分析极性相差较大的物质时采用等度淋洗就可以得到较好的分离效果。 微乳液色谱可分离某些常规高效液相色谱单独无法分析的化合物，因此可降低分析费用、减少分析时间和扩大高效液相色谱的应用范围。微乳液色谱具有常规色谱分析无法比
