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1、第12章 配位平衡n12-1 配合物的稳定常数n12-2 影响配合物在溶液中的稳定性的因素n12-3 配合物的性质n习题12-1 配合物的稳定常数我们用M+nLMLn的平衡常数来表示配合 物的稳定常数。K稳=MLn MLn思考：1.已知Cu(NH3)42+的稳定常数为4.81012、 Zn(NH3)42+的稳定常数为5108。请问以上这两种配离 子哪种更稳定？2.Cu(NH3)42+的逐级稳定常数K1为1.41104、K2为 3.17103、K3为7.76102、K4为1.39102；求K稳=？配合平衡符合平衡原理，当中心离子或配体浓度发 生变化时，即它们当遇到能生成弱电解质(H+、OH-)、
2、 沉淀或发生氧化还原反应的物质时，平衡就被打破，发 生移动。12-2 影响配合物在溶液中的稳定性的 因素 一、中心原子的结构和性质的影响 决定中心原子作为配合物形成体的能力的 因素的主要有金属离子的电荷、半径及电子 构型。 1.金属离子的半径和电荷对相同电子构型的金属离子，生成配合物 的稳定性与金属离子电荷成正比，与半径成 反比，可合并为金属离子的离子势，该值的 大小常与所生成的配合物的稳定常数大小一 致，但这仅限于较简单的离子型配合物。影响配合物在溶液中的稳定性的因 素2.金属离子的电子构型 （1）8e-构型的金属离子 如碱金属、碱土金属离子及B3+、Al3+、Si4+ 、Sc3+、Y3+、
3、La3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+等离子。 一般而言，这一类型的金属离子形成配合物的 能力较差，它们与陪体的结合力主要是静电引 力，因此，配合物的稳定性主要决定于中心离 子的电荷和半径，而且电荷的影响明显大于半 径的影响。影响配合物在溶液中的稳定性的因 素（2）18e-构型的金属离子 如Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、 Ga2+、In3+、Tl3+、Ge4+、Sn4+、Pb4+等离子， 由于18e-构型的离子与电荷相同、半径相近的 8电子构型的金属离子相比，往往有程度不同 的共价键性质，因此要比相应的8e-构型的配 离子稳定。 （3）（18+2）e-构型的金属离子 （
4、4）（9-17）e-构型的金属 离子影响配合物在溶液中的稳定性的因 素 二、配体性质的影响 配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯 合效应、空间位阻等因素有关，这里介绍一 下配体的螯合效应。 多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比 组成和结构近似的非螯合物高得多，这种现 象叫做螯合效应。 螯合物的稳定性还与形成螯合环的数目有 关。一般而言，形成的螯合环的数目越多， 螯合物越稳定。影响配合物在溶液中的稳定性的 因素从热力学角度看，螯合效应是一种熵效应 。12-3 配合物的性质一、溶解度 形成配合物可使难溶物变得易溶。 二、氧化与还原 同一种金属离子与不同的配体形成配离子， 电极电势相差很大。金属配离子的标准电极电 势可由金属 水合离子的标准电极电势求出。 配离子的稳定常数越大，其标准电极电势就 相比于水合离子的标准电极电势下降得越低。 三、酸碱性
