高分子分析化学复习(11年)

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1、第七章:氧化还原滴定法第七章:氧化还原滴定法1、 概念:电极电位和条件电极电位概念:电极电位和条件电极电位Relg059. 0Re/Re/dOx nEEdOxdOx2、 影响电极电位大小和氧化还原方向的因素影响电极电位大小和氧化还原方向的因素 浓度(离子强度) 、络合副反应、沉淀副反应、酸效应3、 氧化还原进行的程度氧化还原进行的程度(平衡常数与电极电位的关系)059. 0)(lg 2 1EEnK反应进行完全程度的判断VEnnnVEnnnVEnnnnnnnnEEn27. 02/9059. 0, 2, 1, 218. 03059. 0, 4, 235. 06059. 0, 1, 1,)(3059

2、. 0)( 21 21 212121 2 1若若若的最小公倍数为4、 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线 化学计量点前电极电位的计算一般用还原剂电对来计算,化学计量点后电极电位一般用氧 化剂电对来计算。 化学计量点时电极电位计算:(对于对称电对的氧化还原反应)影响氧化还原滴定突跃范围的因素影响氧化还原滴定突跃范围的因素)3059. 0()3059. 0(2 / 1 /2211nEnEEEEROxROx 下上则突跃范围大小与组成氧化还原反应的两电对的电极电位大小(或平衡常数)和电子转移 数有关。5、 氧化还原指示剂氧化还原指示剂dOx dOxdOxOxddOxdOxdOxcc nEEaa nEER

3、e Re/Re/ReReRe Re/lg059. 0:lg059. 0则2, 2 1 21 21 22 11EE,EnnnnEnEnEspsp时当)11(3059. 0)(21 / /2211nnEEROxROx)(3059. 0lg059. 021nnKEn3 种类型:自身、专属(淀粉)自身、专属(淀粉) 、氧化还原指示剂、氧化还原指示剂,对氧化还原指示剂的要求,变色原理、 变色范围、变色点变色范围和变色点:, 理论变色点:lg059. 0 InIn nEEnInInnEEInIn059. 0InInEE6、 氧化还原滴定法分类氧化还原滴定法分类 高锰酸钾法高锰酸钾法 在不同酸度条件下的电对

4、反应;强酸介质中其配制和标定方法及注意事项; 标定 KMnO4的还原性基准物质有:H2C2O42H2O、Na2C2O4、FeSO4 (NH4)2SO4 6H2O、纯铁丝及 As2O3等。草酸钠是最常用来标定 KMnO4的。 标定反应为:重铬酸钾法重铬酸钾法重铬酸钾法特点、常用于 Fe 和 C 的滴定原理和方法,可用盐酸作酸性介质 测定铁矿石中铁含量时,使用硫磷混酸的作用: 1)可与 Fe3+形成配合物,降低了氧化态 Fe3+的浓度,从而降低了 EFe 3+/ Fe2+值,使反应进行更彻底。 2)使 Fe3+颜色变浅,以便终点颜色观察。碘量法碘量法 碘滴定法(直接碘量法)和滴定碘法(间接碘量法)

5、 。两种方法适用酸度范围及其原因;它 们有何区别,相应的标准溶液是什么? I2和 Na2S2O3有关性质。 I2和 Na2S2O3标准溶液配制方法和配制和标定时应注意事项。7、氧化还原滴定法有关计算、氧化还原滴定法有关计算例 7-3、7-5、7-6,7-7、7-8、7-9、7-10、7-11布置的作业OHCOMnHOCMnO2222 42481021652VEOHMneHMnO49. 145822 4 VEOHCreHO33. 172614Cr232 72 第第 8 章:重量分析法和沉淀滴定法章:重量分析法和沉淀滴定法一、一、 有关概念有关概念 1、 用于沉淀滴定法中沉淀滴定反应应具备的条件用

6、于沉淀滴定法中沉淀滴定反应应具备的条件 (1)沉淀的溶解度要小,组成恒定,不易形成过饱和溶液。 (2)沉淀反应速度必须迅速,反应定量进行。 (3)有适当的指示剂或其它方法确定滴定终点。2、 沉淀重量法对沉淀形式的要求?对称量形式的要求?对沉淀剂的要求?沉淀重量法对沉淀形式的要求?对称量形式的要求?对沉淀剂的要求? 3、 影响沉淀溶解度的因素:同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应及物理因素影响沉淀溶解度的因素:同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应及物理因素 4、 沉淀的分类:晶型沉淀和非晶型沉淀,或晶型沉淀、无定型沉淀和胶状沉淀沉淀的分类:晶型沉淀和非晶型沉淀,或晶型沉淀、无定型沉淀和胶状沉淀

7、5、 什么叫银量法,其测定对象主要有哪些?什么叫银量法,其测定对象主要有哪些?6、 沉淀滴定方法按指示剂不同可分为摩尔法、佛尔哈德法和法杨斯法沉淀滴定方法按指示剂不同可分为摩尔法、佛尔哈德法和法杨斯法 摩尔法、佛尔哈德法和法杨斯法所用的标准溶液、指示剂、指示剂变色原理、指示剂用量、 酸度条件、滴定对象分别是什么?注意事项7、 沉淀的形成过程沉淀的形成过程定向速度大小定向速度大小与物质本身性质有关,如极性等,聚集速度聚集速度与冯.韦曼公式有关:SSQK度沉淀的分散度或聚集速Q 为加入沉淀剂时的瞬间浓度,S 为沉淀的溶解度8、不同沉淀的沉淀条件、不同沉淀的沉淀条件 A、 生成晶型沉淀的条件:稀、热

8、、慢、搅拌、陈化 B、 生成非晶型沉淀的条件:浓、热、电解质、不必陈化9、影响沉淀纯度的因素、影响沉淀纯度的因素 A、共沉淀:在沉淀正在析出时,某些易溶的杂质,由于一些原因而随沉淀析出, 这种现象称为共沉淀。共沉淀包括:表面吸附、形成混晶、包藏(包夹)B、后沉淀:指溶液中某些组分析出沉淀后,另一种本来难于析出沉淀的组分,在 该沉淀表面继续析出沉淀的现象,称后沉淀现象。这种现象大都发生在该沉淀的过 饱和溶液中。二、溶解度的计算:溶解度的计算: 1、溶度积与活度积的关系,溶解度与溶度积、活度积的关系、溶度积与活度积的关系,溶解度与溶度积、活度积的关系 构晶离子成核晶核长大沉淀 微粒定向长大聚集晶型

9、沉淀无定形沉淀nAmMAMnm设溶解度为 S,则nsAmsM,nmn Am Mapnm nmspnmn Am Mn Am Mn Am Mn Am Mapn Am Map spn Am Mspnmn Am Mn Am Mn Am Mapnm nmspnmnmnmnm spnmKnmKSSnmnSmSAMaaKKKKAMAMaaKnmKSSnmnSmSAMK)()()()()()()()(,)()()()(2、影响沉淀溶解度的因素、影响沉淀溶解度的因素 1)同离子效应:使溶解度减小 2)盐效应:使溶解度增大 习题:习题:PbSO4在纯水中和在纯水中和0.01mol/LNaNO3溶液中溶解度。溶液中

10、溶解度。 3)络合效应:使溶解度增大 习题:习题:求求AgI在纯水和在纯水和0.010mol/L NH3中的溶解度。中的溶解度。 4)酸效应:使溶解度增大 习题:习题:1、计算计算CaF2在纯水中和在纯水中和pH3.0溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。 2、在、在pH=3.0,C2O42-总浓度为总浓度为0.010mol/L的溶液中的溶液中CaC2O4的溶解度。的溶解度。3、注意称量形式与被测物质量的转换、注意称量形式与被测物质量的转换Fmmw)()()(试样称量形式被测物F 称为转换因子:如称量形式为 Fe2O3,而含量表示为 Fe3O4时)(3)(23243 OFeMOFeMF 三、例题和习

11、题三、例题和习题第第 9 章:吸光光度法章:吸光光度法1、可见光和紫外光的光谱范围(波长范围)、可见光和紫外光的光谱范围(波长范围) 、互补光、互补色、互补光、互补色 2、分光光度法定性依据:、分光光度法定性依据:物质对光具有选择性吸收。 3、分光光度法定量的依据:、分光光度法定量的依据:朗伯比尔定律MacmmolLLmolccmgLaLgcbcTAabcTA)/(),/();/(),/(lglg为摩尔吸光系数后者为吸光系数前者郎伯比尔定律的加和性,利用朗伯比尔定律的加和性可以用于试样中多组份含量的测定 偏离朗伯比尔定律的因素偏离朗伯比尔定律的因素 物理因素:入射光的非单色性、入射光的非平行性

12、和介质的不均匀性,后两者使吸光度 发生正偏离。 化学因素:高浓度、化学反应和组成的不恒定5、吸光光度法的主要部件及各部件的作用、吸光光度法的主要部件及各部件的作用 主要部件:光源(氢灯,钨灯) 、单色器(分光系统) 、吸收池、检测系统) 、信号显示系统6、吸光光度计的类型、吸光光度计的类型 单波长、双波长、双光束7、吸光光度法测定条件的选择、吸光光度法测定条件的选择 入射光波长的选择:主要考虑不偏离朗伯比尔定律、灵敏度和减小干扰。一般为最大吸 收波长。 吸光度范围的选择:仪器测定误差最小时,A=0.434(T%=36.8%),范围 A=0.150.80(T%=1570%) 参比溶液的选择:溶剂

13、作参比、试剂空白、试样参比 8、 吸光光度法的应用吸光光度法的应用 差示法 单组分和多组份含量的测定 络合物的络合比测定和络合物的离解度测定:摩尔比法、等摩尔连续变化法 酸碱离解常数的测定AAAApHpKHAAAAKHBB aBHB alg9、 例题和习题例题和习题第第 10 章章 原子吸收光谱法原子吸收光谱法一、基本概念一、基本概念 1、原子吸收法特点 2、共振线、最灵敏线、特征谱线、吸收线轮廓 3、原子吸收法定量基础 4、原子吸收光谱仪的基本部件:光源(空心阴极灯),原子化器(火焰原子化器,石墨炉原子 化器) 5、火焰原子化器和石墨炉原子化器的特点 6、化学计量火焰、富燃火焰、贫燃火焰7、

14、原子吸收光谱法中的干扰及消除方法:电离干扰、化学干扰、物理干扰、光谱干扰 二计算:二计算: 1、灵敏度公式及计算 灵敏度:校正曲线(标准曲线)的斜率,用 S 表示。 dcdAS/ 火焰光度法也常用特征浓度表示元素的灵敏度。 特征浓度:指能产生 1%的吸收或能产生 0.0044 吸光度时待测元素的浓度AmgmAmLgcc0044. 0)%)1 (:0044. 0)%)1(:11 0特征质量特征浓度书 P290:例题2、检出限公式及计算 检出限(检出极限):指仪器能以适当的置信度检出的待测元素的最小浓度或最小量。通常 是指空白溶液吸光度信号标准偏差的 3 倍所对应的待测元素浓度或质量。差为空白测量

15、时的标准偏即校正曲线的斜率为待测元素的灵敏度bccb DLS,SSSmLg;3)(13、用标准加入法和标准曲线法求待测物浓度 P297:习题:1、2第第 11 章章 气相色谱分析法气相色谱分析法一、基本概念一、基本概念 1、按固定相和流动相不同分类 气相色谱(气固色谱、气液色谱) ;液相色谱(液固色谱,液液色谱) 2、 气相色谱法的特点 3、 气相色谱仪组成部件(载气系统、进样系统、色谱柱、检测器和记录系统) 4、 分配比 k 和分配系数 K 5、 色谱有关术语: 1) 保留时间 tR、死时间 tM、调整保留时间 tR、相对保留值 r21 1 2 21,RR MRRttrttt2) 峰基(峰底)宽度 Wb、半峰宽 Y1/2、标准偏差宽度 4,354. 22/1bWY6、 分离度(分辨率)R:用作柱总分离效能指标)1(2/1)2(2/1121212)(2,)(2 YYttRWWttRRRbbRR 22121)1(16rrnR有效二、基本理论二、基本理论 1、塔板理论:、塔板理论:反映色谱分离过程中热力学因素。基本公式:有效有效有效有效有效HrrRLnL

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