物理化学第三章 理想气体的性质h

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1、华北电力大学能源与动力工程学院第三章 理想气体的性质31 理想气体的概念理想气体指分子间没有相互作用力、分 子是不具有体积的弹性质点的假想气体实际气体是真实气体,在工程使用范围 内离液态较近,分子间作用力及分子本 身体积不可忽略,热力性质复杂,工程 计算主要靠图表理想气体是实际气体p0的极限情况。 理想气体与实际气体 提出理想气体概念的意义简化了物理模型,不仅可以定性分析气体某些 热现象,而且可定量导出状态参数间存在的简 单函数关系在常温、常压下H2、O2、N2、CO2、CO、He及 空气、燃气、烟气等均可作为理想气体处理, 误差不超过百分之几。因此理想气体的提出具 有重要的实用意义。32 理

2、想气体状态方程式 理想气体的状态方程式Rg为气体常数(单位J/kgK),与气体所处 的状态无关,随气体的种类不同而异理想气体在任一平衡状态时p、v、T之间关系的方 程式即理想气体状态方程式,或称克拉贝龙(Clapeyron) 方程。通用气体常数 (也叫摩尔气体常数)R通用气体常数不仅与气体状态无关,与 气体的种类也无关气体常数之所以随气体种类不同而不同,是因为 在同温、同压下,不同气体的比容是不同的。如果单 位物量不用质量而用摩尔,则由阿伏伽德罗定律可知 ,在同温、同压下不同气体的摩尔体积是相同的,因 此得到通用气体常数 R 表示的状态方程式: 气体常数与通用气体常数的关系: M 为气体的摩尔

3、质量 不同物量下理想气体的状态方程式m kg 理想气体1 kg 理想气体n mol 理想气体1 mol 理想气体33 理想气体的比热容1kg物质温度升高1K所需的热量称为比热 容:一、比热容的定义 物体温度升高1K所需的热量称为热容:1mol 物质的热容称为摩尔热容 Cm ,单位: J/(molK)标准状态下1 m3 物质的热容称为体积热容 C ,单位: J/(m3K)比热容、摩尔热容及体积热容三者之间的关 系:Cm=Mc=0.0224141 C定压比热容:可逆定压过程的比热容二、定压比热容及定容比热容热量是过程量,因此比热容也与各过 程特性有关,不同的热力过程,比热容也 不相同:定容比热容:

4、可逆定容过程的比热容 焓值h=u+pv,对于理想气体h=u+RgT,可见焓与压 力无关,理想气体的焓也是温度的单值函数:对于理想气体,cp、 cv 是温度的单值函数,因 此它们也是状态参数。 对于理想气体,其分子间无作用力,不存在内位能 ,热力学能只包括取决于温度的内动能,与比体积无 关,理想气体的热力学能是温度的单值函数:三、定压比热容与定容比热容的关系迈耶公式:迈耶公式 比热比:四、理想气体比热容的计算 真实比热容将实验测得的不同气体的比热容随温 度的变化关系,表达为多项式形式:如附表4:各种气体的系数:a、b、d、e根据一定温 度范围内的实验值拟合得出的,如附表4适用范 围3001000

5、K。 平均比热容: 见附表5,比热容的起始温度同为 0C,这时同一种气体的 只取决于终态温度t 定值比热容:工程上,当气体温度在室温附近,温度变化 范围不大或者计算精确度要求不太高时,将比热 视为定值,参见附表3。亦可以用下面公式计算:气体种 类cV J/(kgK)cp J/(kgK)单原子 双原子 多原子3Rg/2 5Rg/2 7Rg/25Rg/2 7Rg/2 9Rg/21.67 1.40 1.3034 理想气体的热力学能、焓、熵一、热力学能和焓理想气体的热力学能和焓是温度的单 值函数:工程上的几种计算方法: 按定值比热容计算; 按真实比热容计算; 按平均比热容计算; 按气体热力性质表上所列

6、的u和h计算 ;热工计算中只要求确定过程中热力学能或焓值的 变化量,因此可人为规定一基准态,在基准态上热力 学能取为0,如理想气体通常取0K或0C时的焓值为0 ,如h0K=0,相应的u0K=0,这时任意温度T时的h 、u实质上是从0K计起的相对值,即:参见附表8,u可由u=h-pv求得。二、状态参数熵 熵的定义:式中,下标 “ rev ” 表示可逆,T为工质的绝对温度。 熵是状态参数:三、理想气体的熵方程 熵方程的推导: 同理: 理想气体熵方程:微分形式:积分形式:N 理想气体熵方程是从可逆过程推导而来,但方程中只 涉及状态量或状态量的增量,因此不可逆过程同样适用。四、理想气体的熵变计算 按定

7、比热容计算: 通过查表计算S0是如何确定的呢?p0=101325Pa、T0=0K时,规定这时 =0,任意 状态(T,p)时s值为:状态(T,p0): S0仅取决于温度T,可依温度排列制表(见附表8)取基准状态:35 理想气体混合物理想气体混合物中各组元气体均为 理想气体,因而混合物的分子都不占体 积,分子之间也无相互作用力。因此混 合物必遵循理想气体方程,并具有理想 气体的一切特性。一、混合气体的摩尔质量及气体常数 混合气体成分的几种表示方法:体积分数: Vi为分体积质量分数:摩尔分数: 混合气体摩尔质量 混合气体的气体常数二、分压力定律和分体积定律 分压力及分体积在与混合物温度相同的情况 下

8、,每一种组成气体都独自占据 体积V时,组成气体的压力称为 分压力。用pi表示。各组成气体都处于与混合 物温度、压力相同的情况下, 各自单独占据的体积称为分体 积。用Vi表示。 分压力定律混合气体的总压力等于各 组成气体分压力之和,称为道 尔顿(Dalton)分压定律 分体积定律理想气体混合物的总体 积等于各组成气体分体积之 和,称为亚美格(Amagat)分 体积定律三、wi、xi、i的转算关系四、混合气体的比热容、热力学能、焓和熵 比热容 热力学能和焓热力学能和焓均为广延参数同理: 熵熵为广延参数 熵变同理:思考题1、下面表达式是否正确?错。分压力 与分体积不 能同时出现正确2、Ts图中任意可

9、逆过程的热量如何表示?理想气 体在1和2状态间热力学能变化量及焓变化量如何表 示?若12经历不可逆过程又将如何?Ts12Ts12热量Ts12u或h3、1Kg空气经历过程1-2-3,其中1-2过程为不可 逆的绝热过程,熵增为0.1KJ/Kg k,2-3过程为可逆 定压放热过程,已知初态t1=100, p1=2bar, 终态 t3=0, p3=1bar. (设空气为理想气体,p=1.004KJ/(Kg K), R=0.287KJ/(Kg K) 求:1 )全过程中系统的熵变S123;2 ) 整个过程中系统与外界交换的热量。 4、空气在气缸中由压力0.28Mpa、温度60,不 可逆膨胀到压力为0.14Mpa,膨胀过程中空气 对外作功30KJ/Kg,并放热14KJ/Kg,计算每 公斤空气熵的变化。(空气为理想气体, p=1.004KJ/(KgK) , R=0.287KJ/(Kg K)

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