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1、第五章第五章 沉淀滴定法沉淀滴定法一、填空题 1. 沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_ ； （K2CrO4） 2. 沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度 pH 是 ； (6.510.5) 3. 沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 ； (Fe3+) 4. 沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是_ _； (SCN-) 5. 沉淀滴定法中，摩尔法测定 Cl - 的终点颜色变化是_； (有砖红色沉淀) 6. 用佛哈德法测定 Br-和 I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为 、 的溶解度比 的小，不会发生 反应。 （AgBr、AgI、AgSCN 沉 淀转化） 7. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在 到达，但实际操作中常常在
2、到达， 这是因为 AgSCN 沉淀吸附 离子之故。 （终点后，终点前，Ag+） 8. 荧光黄指示剂的变色是因为它的 离子被吸附了 的沉淀颗粒吸附而产生。 （阴离子，AgClAg+） 9. 佛尔哈德法中消除 AgCl 沉淀转化影响的方法有 除去 AgCl 沉淀或加入 包围 AgCl 沉淀。 （过滤沉淀，硝基苯） 10. 用摩尔法只能测定 和 而不能测定 和 ,这是由于 。 （Cl-、Br-、I-、SCN-、AgI、AgSCN） 11. 法扬斯法测定 Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护 ，减少 ，增加 。 （沉淀呈胶体状态，沉淀凝聚，沉淀表面积） 二、选择题 1为下列各滴定反应
3、选择合适的指示剂： K2CrO4 荧光黄(pKa=7.0)二氯荧光黄（pKa=4.0） 曙红（pKa=2.0）(NH4)2SO4Fe2(SO4)3 (1).AgNO3在 pH=7.0 条件下滴定 Cl-离子（ ） （A） (2).AgNO3在 pH=2.0 条件下滴定 Cl-离子（ ） （E） (3).KSCN 在酸性条件下滴定的 Ag+浓度（ ） （E） (4).AgNO3滴定 BaCl2溶液（ ） （B） (5).AgNO3滴定 FeCl3溶液（ ） （C） (6).NaCl 滴定 AgNO3（pH=2.0）（ ） （D） 2. 法扬司法中应用的指示剂其性质属于（ ） .配位沉淀 酸碱吸附
4、 （D） 3. 用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（ ） Ac- BNO3- C2O42- SO42- （C） 4. 用摩尔法测定时，阳离子（ ）不能存在。 K+ Na+ Ba2+ .Mg2+ （C） 5. 以 Fe3+为指示剂，NH4SCN 为标准溶液滴定 Ag+时，应在（ ）条件下进行。 酸性 碱性 弱碱性 中性 （A） 6. pH = 4 时用莫尔法滴定 Cl - 含量，将使结果( ) A.偏高； B.偏低； C.忽高忽低 D.无影响。 （B） 7. 摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（ ） 强酸性 弱酸性 强碱性 弱碱性或近中性 （D） 8. 指出下列条件适于佛尔哈德法的是
5、（ ）A.pH 6.5 10.5 ; B.以 K2CrO4为指示剂 C.滴定酸度为 0.1 1 mol L- 1 ; D.以荧光黄为指示剂。 （C） 9. 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ ） BAgClClAgAgIIAgD （C）SAgSAg222AgSCNSCNAg三、计算题1. 用移液管从食盐槽中吸取试液 25.00ml,采用莫尔法进行测定，滴定用去 0.1013mol/lAgNO3标准溶液 25.36ml。往液槽中加入食盐（含 NaCl96.61%） 4.5000Kg，溶解后混合均匀，再吸取 25.00ml 试液，滴定用去 AgNO3标准溶液 28.42ml。如吸取试液对液槽中溶
6、液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中加入食盐溶 液的体积为若干升？ 解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加 入 4.50g 食盐溶液的体积. 设液槽中食盐溶液的体积 V,据题意：=V44.581000500. 4%61.96 25)36.2542.28(1013. 0解之得 V=6000 L2. 称取银合金试样 0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用 0.1000mol/LNH4SCN 标准 溶液滴定，用去 23.80ml，计算银的质量分数。 解：由题意可知 nAg=nNH4SCN=0.10000.0238=0.00238molAgNO3=(nAgMAg)
7、/ms(0.00238107.8682)/0.3000=85.563.混合物试样中仅含有 MgCl2和 NaCl,称取 0.2152g，用 0.1102mol/L AgNO3标准溶液 滴定，消耗 35.25mL。计算混合物中 MgCl2,NaCl 的质量分数？Mr(MgCl2) =95.21，Mr(NaCl)=58.44 解：设其中含 MgCl2，NaCl 各为x，y g。则有 x+y = 0.2152 2x y + = 0.110235.25/1000 95.21 58.44 两式联立，解得 y = 0.1635 x = 0.0517 0.0517 w(MgCl2) = 100% = 24.
8、02% 0.2152 0.1635 w(NaCl) = 100% = 75.98% 0.2152 4.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定 Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 解：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl 2Ag+ + CrO42+ = Ag2CrO4(砖红色)指示剂：铬酸钾K2CrO4 酸度条件：pH=6.010.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+(过量)=AgCl Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN Fe3+ + SCN- = FeSCN2+(红色)指示剂：铁铵矾NH4Fe(SO4)2 酸度条件：酸性(0.11mol.L-1)。（3）法
9、扬司法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl AgCl.Ag+ + FIn- = AgCl.Ag+.FIn-(粉红色)指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=710.55.在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。(1) 在 pH=4 的条件下，用莫尔法测定 Cl-; (2) 用佛尔哈德法测定 Cl-，既没有将 AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂；(3) 同（2）的条件下测定 Br-；(4) 用法扬斯法测定 Cl-，曙红作指示剂；(5) 用法扬斯法测定 I-，曙红作指示剂。答：(1)偏高。因部分 CrO42- 转变成 Cr2O72-，指示剂浓度降低，则终点推迟出现。(2
10、)偏低。因有部分 AgCl 转化成 AgSCN 沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。(3)无影响。因 AgBr 的溶解度小于 AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。(4)偏低。因 AgCl 强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。(5)无影响。因 AgI 吸附 I-的能力较曙红阴离子强，只有当I-降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。 6.称取 NaCl 基准试剂 0.1173g，溶解后加入 30.00mlAgNO3标准溶液，过量的 Ag+需要3.20mlNH4SCN 标准溶液滴定至终点。已知 20.00mlAgNO3标准溶液与 21.00mlNH4SCN 标准溶液能完全作用，计算 AgNO3和 NH4SCN 溶液的浓度各为多少？解：设 AgNO3和 NH4SCN 溶液的浓度分别为 CAgNO3和 CNH4SCN由题意可知：202143SCNNHAgNO CC则过量的 Ag+体积为：（3.2020）/21=3.0476ml则与 NaCl 反应的 AgNO3的体积为 30-3.0476=26.9524ml因为 nCl-=nAg+=mol002. 044.581173. 0故 CAgNO3=nCl-/VAgNO3=Lmol /07447. 010001 9524.26002. 0CNH4SCN=2120CAgNO3=0.07092mol/L
