大学基础化学 第四节难溶电解质的溶解平衡

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1、第四节 难溶电解质的溶解平衡(1)生成沉淀的离子反应能发生的原因生成物的溶解度很小2、难溶电解质的溶解平衡化学上通常认为残留在溶液中的离子浓 度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。(2)AgCl溶解平衡的建立当v(溶解) v(沉淀)时,得到饱和AgCl溶液,建立溶解平衡水合Ag+水合Cl-溶解 AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq) 沉淀注 意 写 法在一定条件下,难溶电解质溶解成离子 的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶 液中各离子的浓度保持不变的状态。(也叫 沉淀溶解平衡)(4)溶解平衡的特征:逆、等、动、定、变(3)溶解平衡的概念:平衡的共性 几点说明: 溶解平衡的存在,决

2、定了生成难溶电 解质的反应不能进行到底。 习惯上将生成难溶电解质的反应,认 为反应完全了,因对于常量的反应来说, 0.01 g是很小的。当溶液中残留的离子浓 度QCKSP(4)(2)(3)1AgCl(s) Ag+(aq) + Cl- (aq)温度:多数难溶电解质的溶解是吸热的,通常情况, 升高温度,平衡正向移动,溶解度增大。加入水: 平衡正向移动。加入AgCl固体: 平衡不移动。加入NaCl晶体:平衡逆向移动。H0三、溶度积常数 KSP 及其应 用三、溶度积常数KSP及其应用 1、定义在一定条件下,难溶性电解质形成饱和溶液,达到溶解 平衡,其溶解平衡常数叫做溶度积常数或简称溶度积.表达式: A

3、mBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq)例:写出下列难溶电解质的溶解平衡关系式和溶度 积表达式。AgBr Ag+ + Br-Ksp = c(Ag+) . c(Br-)Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-Ksp = c(Fe3+) . c3(OH-)Ksp, AnBm= An+m . Bm-nKsp 只与温度有关与浓度无关!3.Ksp的意义Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。对于同类型物质,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能越强。如由Ksp数值可知(p61),溶解能力:AgClAgBrAgI, Cu(OH)2Ksp 时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和),体系中不断析出沉淀,直至

4、达到平衡(此时Q c =Ksp )(1)(2) Q c =Ksp 时,沉淀与饱和溶液的平衡(Q c =Ksp) (2)(3)Q c Ksp,CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。5、溶度积的应用 (1)判断有无沉淀的生成(离子能否共存)例1:在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中, 加入 1mL 0.01mol/L AgNO3溶液,下列 说法正确的是(AgCl Ksp=1.810-10) ( )A.有AgCl沉淀析出 B.无AgCl沉淀 C.无法确定 D.有沉淀但不是AgClAc(Cl-)=(O.O10.1) 0.101=9.910-3mol/L c(Ag+)=(O.O10.001) 0

5、.101=9.910-5mol/L QC =9.910-39.910-5=9.810-7KSP例2: 在1L含1.010-3molL-1 的SO42-溶 液中,注入0.01mol BaCl2溶液(假设溶 液体积不变)能否有效除去SO42-?已知 :Ksp(BaSO4)= 1.110-10 mol2L-2解:c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉淀后,Ba2+过量,剩余的即Ba2+=0.01-0.001=0.009mol/L.SO42-=Ksp/Ba2+= 1.110-10/9.010-3=1.210-8(mol/L)因为,剩余的即SO42-

6、=1.210-8mol/LCu(OH)2Fe(OH)3 。 3.小结Ksp的大小与沉淀转化的关系。 对于同类型的难溶电解质, Ksp的大小与 溶解度的大小一致, Ksp较大的沉淀可以转 化为Ksp较小的沉淀。阅读P66 氟化物防治龋齿的化学原理+ F-氟磷灰石难溶物溶解度(25)Ca5(PO4)3(OH) 1.510-10gCa5(PO4)3F 9.510-11g羟基磷灰石牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质 保护着,它在唾液中存在下列平衡: Ca5(PO4)3OH(s) 5 Ca2+ +3PO43-+OH- 进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙 齿就会受到腐蚀,其

7、原因是: 已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物 更小、质地更坚固。用离子方程表示当牙膏中配有氟 化物添加剂后能防止龋齿的原因:因 。 生成的有机酸能中和OH-,使平衡向脱矿方向移动 ,加速腐蚀牙齿 5Ca23PO43FCa5(PO4)3F 思考:1、下列说法中正确的是( )A.不溶于不的物质溶解度为0B.绝对不溶解的物质是不存在的C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0D物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水2、下列各组离子,在水溶液中能以较高浓度大量共存的 是( ) I ClO NO3 H K NH4 HCO3 OH SO42 SO32- Cl OH Fe3+ Cu2

8、+ SO42 Cl H K AlO2 HSO3 Ca2 Na SO42- CO32- ABCDBB3、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、 Pb2+、Cd2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质 MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除 去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净 的MnCl2。根据上述实验事实,可推知MnS具有的相 关性质是( )A.具有吸附性B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同C.溶解度大于CuS、PbS、CdSD溶解度小于CuS、PbS、CdSC4、试利用平衡移动原理解释下列事实: (1)FeS不溶于水,但能溶于稀盐酸中(2)CaCO3难溶于稀硫酸,却能溶于醋酸中(3)分别用等体积的蒸馏水和0010mol/L硫酸洗涤BaSO4沉淀,用水洗涤造成BaSO4的损失量大于用 稀硫酸洗涤的损失量

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