药学专业高级职称考试考点讲析 药物分析

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1、医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列1药学专业高级职称考试考点讲析药学专业高级职称考试考点讲析药学专业高级职称考试考点讲析药学专业高级职称考试考点讲析 药物分析药物分析药物分析药物分析第三节第三节 药物分析药物分析( (一一) )药物分析学的基本概念与任务药物分析学的基本概念与任务 药物分析学(PharmaceuticalAnalysis)： 药物分析学是一门研究和发展药品全面质量控制的 “方法学科“。主要运用化学、物理化学或生物化学的方法和技术研究化学结构已经明确的合 成药物或天然药物及其制剂的质量控

2、制方法， 也研究中药制剂和生化药物及其制剂有代表性 的质量控制方法。 药物分析的任务：静态的常规检验；运用现代分析的方法和技术，深入到工艺流程、反 应历程、生物体内代谢过程和综合评价的动态分析监控中。 药品质量标准：是药品现代化生产和质量管理的重要组成部分，是药品生产、经营、使用和 行政、技术监督管理各部门应共同遵循的法定技术依据，也是药品生产和临床用药水平的重 要标志。 药典：是国家监督管理药品质量法定技术标准。 主要药典： 中华人民共和国药典(ChinesePharmacopoeia，ChP 简称“中国药典“) 美国药典(TheUnitedStatesPharmacopoeia，USP)

3、美国国家处方集(TheNationalFoianulary，NF) 英国药典(BritishPharmnacopoeia，BP) 日本药局方(JP) 欧洲药典(EuropeanPharmacopoeia，PhEup) 国际药典(The：InternationalPharmacopoeia，PhInt) 我国对药品质量控制的全过程其指导作用的法令性文件主要有： 药品非临床研究质量管理规定(GoodLaboratoryPractice，GLP) 药品生产质量管理规范(GoodManufacturePractice，GMP) 药品经营质量管理规范(GoodSupplyPractice，GSP) 药品

4、临床试验管理规范(GoodClinicalPractice，GcP) ( (二二) )误差和分析数据处理误差和分析数据处理 测量值的准确度与精密度准确度(accuracy)是指测量值与真实值接近的程度。 误差是衡量准 确度高低的尺度，有绝对误差和相对误差两种表示方法。精密度(precision)：平行测定结 果相互靠近的程度，用偏差衡量。可采用偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对 标准偏差表示。 系统误差和偶然误差：系统误差(systematicerror)也称可定误差，是由某种确定的原因造 成的误差。其一般特点：a有固定的方向和大小；b在同一条件下，重复测定，重复出现 ； c影响准确

5、度，不影响精密度；d可以消除。根据误差的来源，可分为方法误差、仪器或 试剂误差及操作误差等。偶然误差(accidentalerror)也称随机误差，是由偶然因素引起的 误差。其一般特点：a无固定的方向和大小；b难以校正；c服从正态分布(统计规律) 有效数字及其运算法则：有效数字指分析工作中实际能测得的数字。有效数字不仅能表示数 值的大小，还可以反映测量的精确程度。 数字的修约规则：a 四舍六人五成双b 禁止分次修约；c 运算时可多保留一位有效数字进 行；d 修约标准偏差时，其结果应使准确度降低。有效数字的运算规则：a 加减法：加减法 的和或差是各个数值绝对误差的传递结果。结果的绝对误差必须与各

6、数据中绝对误差最大医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列2(绝对误差最大)的数据相当。b 乘除法：乘除法的积或商的误差是各个数据相对误差的传递 结果。 结果的相对误差应与各参加运算的数据中相对误差最大(有效数字位数最少)的数据为 准。 有限量测量数据的统计处理：检验方法的系统误差采用 t 检验，检验方法的偶然误差采用 F 检验，异常值的取舍采用 G 检验。检验顺序：G 检验F 检验t 检验。 ( (三三) )滴定分析法滴定分析法 滴定分析法(titIimetricanalysis)是将一种已知准确浓度的试

7、剂溶液(标准溶液)滴加到待 测物的溶液中，直到所加的试剂与待测组分按化学计量关系定量反应为止，然后根据标准溶 液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量。 基本概念化学计量点(stoichiometricpoint,sp)： 滴加标准溶液与待测组分恰好完全反应之 点。指示剂 (indic3ator)：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。滴定终点 (titrationendpoint，ep)：指示剂变色之点。终点误差(titrationendpointerror，TE)： 实际分析操作中指示剂变色点与化学计量点之间的差别。 基准物质(primarystandard)：能用于直接配制或标定标

8、准溶液的物质。其应符合以下要求： 必须具有足够的纯度(999)，所含杂质不影响滴定反应的准确度；物质组成与化学式应 完全符合；性质稳定；具有较大的摩尔质量；参加滴定反应时，应按反应式定量进行，没有 副反应。标准溶液(standardsolution)：具有准确浓度的试剂溶液，在滴定分析中用作滴定 剂。配制标准溶液的方法有两种：直接法：准确称取一定量的基准物质，用适当的溶剂溶 解后，定量转移至容量瓶中，然后根据称取物质的质量和溶液的体积即可算出该标准溶液的 准确浓度。标定法：先配成接近所需浓度的溶液，然后再用基准物质或已经用基准物质标 定过的标准溶液来标定它的准确浓度。滴定度(titer)：指每

9、毫升标准溶液相当于被测物质 的质量(g 或 mg)，以符号 TT/B 表示(其下标中 T、B 分别表示标准溶液中溶质、被测物质的 化学式)。 滴定方式有直接滴定法、返滴定、置换滴定法和间接滴定法。 按照化学反应分类的滴定分析法：酸碱滴定法、 配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法 、 重量分析法。 ( (四四) )电位法和永停滴定法电位法和永停滴定法 直接电位法(离子选择性电极法)选择合适的指示电极和参比电极， 浸入待测溶液中组成原电 池，测量原电池的电动势，利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测 组分活度的电位法。测量方法有两次测量法、标准曲线法和标准加入法。 电位滴定法利

10、用电极电位的突变指示滴定终点的滴定分析方法，与指示剂滴定法比较，其特 点是不用指示剂而以电动势的变化确定终点， 更准确客观； 不受样品溶液有色或浑浊的影响 ； 可用于连续滴定、自动滴定、微量滴定及非水滴定；但操作和数据处理较麻烦。电位滴定终 点的确定主要有图解法和二阶微商内插法。 永停滴定法根据滴定过程中电流的变化来确定化学计量点的电流滴定法。测定原理：将两个 相同 Pt 电极插入样品溶液中，在两极间外加低电压，连接电流计，进行滴定，根据可逆电 对有电流产生，不可逆电对无电流产生，通过电流计指针的变化确定 SP。特点是装置简单、 准确度高，确定终点简便。 ( (五五) )光谱分析法概论光谱分析

11、法概论 基于物质发射的电磁辐射或物质与辐射相互作用后产生的辐射信号或发生的信号变化来测 定物质的性质、 含量和结构的一类仪器分析法， 统称为光学分析法， 主要包括三个主要过程 ： 能源提供能量、能量与被测物相互作用、产生检测讯号。 光谱法和非光谱法光谱法利用物质与电磁辐射作用时， 物质内部发生量子化能级跃迁而产生 的吸收、发射或散射、辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法。其基本类医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列3型包括吸收光谱法、发射光谱法和散射光谱法。非光谱法：利用物质与电磁辐射的相

12、互作用 测定电磁辐射的反射、折射、 干涉、衍射和偏振等基本性质变化的分析方法，主要有折射法 、 旋光法、比浊法、x 射线衍射法。 原子光谱法和分子光谱法原子光谱法是以测量气体原子或离子外层电子能级跃迁所产生的 原子光谱为基础的成分分析方法， 有原子发射光谱法、 原子荧光光谱法及 x 射线荧光光谱法 。 分子光谱法是由分子中电子能级、 振动能级和转动能级的变化产生， 主要有红外吸收光谱法 、 紫外一可见分光光度法、分子荧光和磷光光谱法等。 吸收光谱法和发射光谱法利用物质的吸收光谱进行定性定量及结构分析的方法为吸收光谱 法，主要有 X 射线吸收光谱法，红外吸收光谱法、紫外-可见分光光度法、核磁共振

13、波谱法。 利用物质的发射光谱进行定性定量的方法为发射光谱法，主要有原子发射光谱法、原子荧光 光谱法、分子荧光和磷光光谱法等。 ( (六六) )紫外紫外- -可见分光光度法可见分光光度法(UV-vis)(UV-vis) 紫外-可见分光光度法是研究物质在紫外一可见光区(200nm-800nm)分子吸收光谱的分析方 法，属于电子光谱。 Iambert-Beer 定律当一束平行单色光垂直通过均匀的非散射吸光物质溶液时，其对光的 吸光度与溶液的浓度及厚度成正比。按 Beer 定律，吸光度与浓度之间的关系应该是一条通 过原点的直线，但实际上，往往会发生偏离。产生偏离的主要原因有化学因素(当溶液浓度 较大时

14、， 吸光质点间可能发生离解、 缔合等相互作用， 直接影响了对光的吸收)和光学因素(非 单色光、杂散光、散射光、反射光、非平行光)。 吸光度的加和原理溶液中存在多种无相互作用的吸光物质时， 体系的总吸光度等于各种物质 吸光度之和。 定量分析方法单组分定量分析方法有吸光系数法、校正曲线法和对照法(外标一点法)。多组 分定量分析方法有双波长法(等吸收双波长消去法、 系数倍率法)、导数光谱法、 褶合光谱法 。 定性分析根据紫外可见光谱中吸收峰的数目、吸收峰位置、吸收峰强弱以及吸收光谱形状等 来进行定性鉴别。但结构相同的化合物应有相同的吸收光谱，但吸收光谱相同的化合物却不 一定是同一个化合物。 ( (七

15、七) )荧光分析法荧光分析法 荧光是物质分子接受光子能量被激发后，从激发态的最低振动能级返回基态时发射出的光。 根据物质的荧光谱线位置和强度进行物质鉴定和含量测定的方法即荧光分析法。 能够发射荧 光的物质应同时具备两个条件： 物质分子必须具有强的紫外可见吸收； 物质分子必须有 一定的荧光效率。影响荧光强度的外界因素有温度、 溶剂、酸度、荧光熄灭剂以及散射光等 。 荧光光谱的特征荧光波长总是大于激发光波长、荧光光谱的形状与激发波长无光、荧光光谱 与激发光谱存在“镜像对称“关系。 荧光定量分析在低浓度时，溶液的荧光强度与溶液中荧光物质的浓度呈线性，这是荧光定量 分析的依据。荧光定量分析方法有标准曲

16、线法、比例法和联立方程式法。 ( (八八) )红外吸收光谱法红外吸收光谱法(IR)(IR) 红外线是波长在0761000m 范围内的电磁波。其中07825m 为近红外区； 2525m 为中红外区；25m 以上为远红外区。红外光谱学是用来研究红外辐射与物质 分子之间相互作用的学科，由于红外线能量较低，只能引起分子振动能级的跃迁，而振动能 级的跃迁会伴随许多转动能级的跃迁，所以红外光谱也称为振一转光谱。其可用于分子结构 的基础研究、化合物组成的分析以及结构确定。 红外光谱产生的条件红外辐射的能量必须与分子振动能级差相等；分子在振、转过程中其偶 极矩必须发生变化。多原子分子振动的形式主要有伸缩振动和弯曲振动。医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列医学高级职称考试习题库电子书系列4红外光谱图纵坐标为透过率，横坐标为波长(m)或波数1(单位：cm)。可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。利用红外图谱中基团的特征吸收频率可以对化合物进行 进行有