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1、脱硫废水处理技术概况湿法烟气脱硫工艺中存在废水处理问题，虽然有很多电厂的脱硫系统都配有废水处理系统，但国内目前对脱硫废水的处理工艺研究较少，其中关注最多的是石灰石/石膏法产生的脱硫废水，对于镁法脱硫产生的废水的研究就更少了。镁法脱硫废水处理现在多是引用和借鉴石灰石/石膏法脱硫废水处理经验。为了维持脱硫装置浆液循环系统物质的平衡，防止烟气中可溶物质超过规定值和保证副产物品质，必须从循环系统中排放一定量的废水。因此，没有预处理塔的镁法脱硫和石灰石/石膏法脱硫过程产生的废水均来源于吸收塔的排放水。3 镁法脱硫废水水量和水质3.1 脱硫废水水量脱硫废水的水量与烟气中的 HCl 和 HF、吸收塔内浆液中
2、的 Cl-和 SO4 2-浓度、脱硫用水的水质等有关。当进入吸收塔内的烟气量一定时，废水排放量由以下条件确定:（1）脱硫废水的水量取决于烟气中的 HCl（H F）浓度，而烟气中的 HCl（HF）主要来自于机组燃烧的煤。煤中 Cl（F）的含量越高，烟气中的 HCl（HF）浓度就越高，废水排放量也就越大。（2）脱硫废水的水量关键取决于吸收塔内 Cl-的控制浓度。浆液中的 Cl-浓度太高，亚硫酸镁品质下降且脱硫效率降低，对设备的抗腐蚀要求提高；对浆液中的 Cl-浓度要求过低，脱硫废水的水量增大，废水处理的成本提高。根据经验，脱硫废水中的 Cl-浓度控制在10 20g/L 为宜。（3）脱硫废水的水量还
3、取决于吸收塔内 SO4 2-的控制浓度。浆液中 SO4 2-浓度太高，会造成浆液粘性增加，影响亚硫酸镁的结晶，脱硫效率降低；浆液中 SO4 2-的控制浓度过低，SO3 2-氧化成 SO4 2-的正反应加速，亚硫酸镁的产量降低。（4）脱硫废水的水量还与脱硫工艺用水的 Cl-浓度有关。脱硫工艺用水的 Cl-浓度越高，脱硫废水量越大。但由于常规脱硫工艺用水 Cl-浓度一般不超过0.1g/L， 远远小于脱硫废水中的 Cl-浓度，故脱硫工艺用水的 Cl-浓度对脱硫废水量的影响较小。3.2 脱硫废水水质脱硫废水的特点如下:（1）镁法脱硫系统废水 pH 值较钙法（钙法一般为 46）高，一般在67；（2）悬浮
4、物（亚硫酸镁颗粒、SiO2、Al 和 Fe 的氢氧化物）含量很高，浓度可达几万mg/L；（3）氟化物、COD 和重金属超标，其中包括我国严格限制排放的第类污染物，如Hg、As、Pb 等；（4）盐分极高，含有大量的 SO4 2-、Cl-和 SO3 2-等离子，其中 SO4 2-质量分数可达12%，Cl-的质量分数在1%2%。脱硫废水的具体水质与燃煤的种类、电除尘器的极数、脱硫氧化风量、吸收塔内 Cl-的控制浓度、脱硫工艺用水的水质情况等因素有关。脱硫废水集中处理系统脱硫废水集中处理系统脱硫废水集中处理系统技术介绍概述 火电厂脱硫废水来源于湿法脱硫(FGD)工 艺产生的废水。 石灰/石灰石湿法脱硫
5、工艺已在火力发电厂烟气脱硫中得到应用。工艺 产生的脱硫废水主要特征是呈现弱酸性，pH 值 56；主要特点是高悬浮物(SS10000- 30000mg/L)、高浊度、高粘度，主要成分为飞灰和脱硫产物（CaSO4 和 CaSO3） ，并含有 Hg、Pb、Ni、Hs、As、Cd、Cr 等重金属离子和氟化物及氯化物(氯离子含量达到 20000mg/L)，有机物含量一般为 150-400mg/L。处理工艺脱硫废水处理主要包括以下步骤：1）废水中和/沉淀/絮凝反应 反应池由 3 个连通（或单独）并分别配置搅拌机的隔槽组 成，第一隔槽位中和槽。在脱硫废水进入该槽调节 PH，向槽中投加一定量的 Ca(OH)2
6、 浆 液，通过不断搅拌，使 pH 调节至 9.29.5。然后自流入第二隔槽沉降槽，使大多数重金属 离子生成氢氧化物沉淀，F-与 Ca2+生成 CaF2 沉淀。同时向槽中投加少量有机硫化物 （TMT15）或硫化碱，促成 Ca2+ 与 As3+络合生成 Ca(AsO.3)2 沉淀，并与废水中的 Hg2+生成硫化汞沉淀。废水经沉降槽流入絮凝槽。通过投加混凝剂复合铁 FeClSO4 或聚合 硫酸铁，使废水中的胶体颗粒脱稳，凝聚形成许多微小絮凝物，在投机高分子聚合物(PAM)助 凝剂使微小絮凝物通过吸附桥架作用形成较大颗粒物(矾花)加速固液分离。 2）澄清/浓缩 经加药反应的脱硫废水流入澄清/浓缩池(池
7、内装有刮泥机)，作用一是使废水通过重力沉降 完成固液分离，上清液进入清水池，二是完成污泥浓缩压缩沉淀。澄清浓缩池可以是合建 式，也可以分建为澄清池和浓缩池。 3）PH 调节 从澄清/浓缩池流出的上清液由于 pH 值较高(9.29.5)，因此在清水池中投加 HCL(配置搅拌机)，使 PH 达到 69 范围，确保排放 出水符合污水综合排放标准-GB 8978-1996 4）污泥脱水 澄清/浓缩池底部污泥通 过提升泵少部分回流至反应池中，大部分输送至板框压滤机脱水，污泥外运。 业务范围 为您提供技术咨询服务。为您提供项目的前期方案设计。 为您提供最优化的工程项目设计。 为您提供可靠的产品设计和制造服
8、务。为您提供优质的安装、调试和运行维护服务。为您 提供最科学的工程项目管理和 EPC 总承包服务。从脱硫塔排出的浆液含固量约15，主要的固体成分是亚硫酸镁，经过旋流器后，其顶流或真空皮带脱水机的滤液水成为废水，进入废水处理系统，其含固量约3%。脱硫废水处理系统包括：中和、反应、絮凝、澄清。（1）中和烟气脱硫产生的酸性废水首先进入中和箱，通过控制石灰乳的投加量，维持废水在中和箱中的 pH 值，一般为8.59.0，由于在不同的 pH 值下，金属氢氧化物的溶度积相差较大，故反应时应严格控制其 pH 值。在这一范围内可使一些重金属，如铁、铜、铅、镍和铬生成氢氧化物沉淀。同时废水中大量的 SO4 2-与
9、 Ca2+结合产生石膏沉淀。（2）反应中和箱中的废水自流进入反应箱，废水中大量 Mg 等金属离子以非常细小的氢氧化物和络合物形式从废水中析出。对于汞、铜等重金属，一般采用加入有机硫如 TMT15，以产生HgS、CuS 等沉淀，这两种沉淀物质溶解度都很小，溶度积数量级在10-5010-40之间。（3）絮凝由于形成的氢氧化物及金属硫化物颗粒细小，在废水中不易沉降下来，因此通过投加复合铁使废水中细小颗粒在缓慢搅拌的条件下形成絮凝体。在进入澄清器前向废水中投加助凝剂（PAM）来降低颗粒的表面张力，强化颗粒的长大过程，进一步促进氢氧化物和硫化物的沉淀，使细小的絮凝物慢慢变成更大、更容易沉积的絮状物，确保在澄清器中能完成固液分离。（4）澄清由絮凝箱来的废水在澄清器中进行固液分离，澄清器常采用易安装维护的竖流式澄清器，运行稳定可靠。澄清器在重力作用下形成浓缩污泥，浓缩污泥通过污泥螺杆泵将污泥排出，大部分污泥经污泥泵排到板框压滤机进行脱水，小部分污泥作为接触污泥返回废水反应池，提供沉淀所需的晶核。清水由周边出水三角堰流入出水箱。由于废水中 pH 较高（8.59.0） ，配备 pH 调节系统，当 pH 值高于9时，pH 调节系统控制HC1计量泵投加，以确保出水箱中水质达标排放（pH 为69） 。
