《催化合成新型钌(II)羰基席夫碱生物学研究 活性胺的复合物及光谱表征》由会员分享，可在线阅读，更多相关《催化合成新型钌(II)羰基席夫碱生物学研究 活性胺的复合物及光谱表征（10页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、长江大学工程技术学院毕业设计（论文）外文翻译毕业设计（论文）外文翻译外外 文文 题题 目目Synthesis, spectral characterization, catalytic and biological studies of new Ru(II) carbonyl Schiff base complexes of active amines译译 文文 题题 目目催化合成新型钌（催化合成新型钌（II）羰基席夫碱生物学研）羰基席夫碱生物学研 究活性胺的复合物及光谱表征究活性胺的复合物及光谱表征系系 部部化学工程系化学工程系专专 业业 班班 级级应化应化 61001 班班学学 生生 姓姓
2、 名名黄海彬黄海彬指指 导导 教教 师师习伟习伟辅辅 导导 教教 师师习伟习伟完完 成成 日日 期期2014 年年 4 月月 25 日日催化合成新型钌（催化合成新型钌（II）羰基席夫碱生物学研究）羰基席夫碱生物学研究活性胺的复合物及光谱表征活性胺的复合物及光谱表征 摘要摘要 Ru（CO）（B）（L）（B = PPh3/AsPh3/py/pip 类型的几个六配位的钌 （II）配合物的合成与表征;自缩合而得 L =二元齿配体与二胺靛红）分别 reported.IR，电子，1H-NMR，该复合物的31P-NMR 进行了讨论。八面体几何形 状已初步提出了所有这些复合物。在醇的氧化反应的 N-甲基吗啉-
3、N-氧化物的 存在下作为助氧化剂的反应的新的配合物已经过测试，催化活性。新的复合物 也表现出抗菌调查。关键词关键词：钌（II）配合物;四齿 N2O2Schiff 碱;表征;催化氧化;抗菌活性1 引言引言过渡金属配合物与四齿希夫基配位体已被研究作为催化剂的一个数的有机氧化和还原反应和电化学还原法1,2。的可访问性钌高氧化态3,4，将它们转换成极好的催化剂氧化还原反应。特别是，钌的金属配合物已证明是有用的实验室和工业均相催化剂在烯烃和醇的氧化反应的环氧化用亚碘酰苯，次氯酸钠氢过氧化物和 N-甲基吗啉-N-氧化物作为氧来源5-8。进一步由高价钌氧物种介导的有机底物氧化唤起细胞色素第 450 页的造型
4、很感兴趣9。Sharpless 等人。10进行的屈服性学习胆固醇氧化，香叶等催化 RU-在 N-甲基-的存在 Re 络合物 pholine-N-氧化物和 N，N-二甲基苯胺基-N-氧化物。含叔膦或砷化氢配体的钌络合物的催化活性是源远流长的11,12。四齿 Schiff 碱配合物被用作催化剂的很多反应和生物模型在理解生物分子和生物过程13,14的结构。此外，四齿螯合的席夫碱配体的钌也已广泛的研究15。这是由于这样的事实，席夫碱提供诱导基质手性机会，调整金属中心的电子，增强稳定性以及它们作为两种同质的使用或多相催化1618。一级和二级醇的氧化物生成相应的醛和酮，在有机合成中起着核心作用 19,20
5、。在继续我们的研究兴趣21要理解这些简单和廉价的 N2O2给予体的席夫碱配体的钌朝向的作用，来自于靛红和二胺与钌（II）的前体含有 PPh3/AsPh3/py/pip 席夫碱的反应已经进行了。因此，本文介绍了合成，表征性质的协调结果钌（II）配合物表现出 N2O2核心，他们对醇的氧化催化活性 NMO 存在的。另外，席夫碱及其钌配合物的抗菌活性进行了研究。下面的席夫碱，由靛红与乙二胺/邻苯/丙烯二胺（方案 1）的缩合衍生的，用于制备新的钌（II）配合物。方案方案 1 酮酮 - - 烯醇互变异构烯醇互变异构2 实验实验2.1 物料物料该席夫碱被报道的方法制备21,22。所使用的所有试剂均为分析纯。
6、溶剂，按照标准方法纯化，干燥。RuCl33H2O，三苯基膦，丙二胺，乙二胺，邻苯二胺和靛红被从珞巴族化学私人有限公司，印度孟买购买，无需进一步纯化。RuHCl（CO）（PPH3）3 23，RuHCl（CO）（B）（PPH3）2 24（其中 B = PY/ PIP）和RuHCl（CO）（AsPh3）3 25由文献报道的方法制备。2.2 物理测量物理测量在卡尔埃尔巴 1160 型号 240 珀金埃尔默 CHN 分析仪进行的 C，H 和 N 的分析是，红外光谱采用 KBr 压片在 4000 -400cm-1。电子光谱记录在二氯甲烷与日立 u - 3210 分光光度计在 800 - 200 纳米。H-
7、NMR 和 P-NMR 光谱记录在以TMS 为内参照一个 Burker400 兆赫的仪器。熔点是记录拉格设备，并纠正。2.3 新的羰基化合物新的羰基化合物 RU（II）的合成）的合成 RuHCl（CO）（EPh3）2（B） 式中，E=开拓者作为溶液;B = PPh3/py/pip/AsPh3（0.1 克，0.1 - 0.13 毫摩尔）在苯（25 毫升）溶液中加入相应的席夫碱 3（0.039 - 0.053 克，0.1-0.13 毫摩尔）。该溶液在反射加热 6 小时。然后，将其浓缩至 ca.3 立方厘米，冷却并在加入的少量（6 立方厘米 103-112（60 - 80C）的新复合物中分离）的光石
8、油的产物进行过滤，用石油醚，重结晶 CH2Cl2/light 石油混合物并在真空中（产率：65-70）进行干燥。复合物的纯度通过 TLC 检查。2.4 催化氧化催化氧化醇为相应的羰基化合物由钌的催化氧化反应（II）的羰基的席夫碱配合物，研究了 NMO 存在作为助氧化剂通过使用复杂的Ru（CO）（B）L作为催化剂的典型反应，并醇作为底物，在 1:100 的摩尔比。为了这个目的，钌配合物（0.01 毫摩尔）在 20 厘米二氯甲烷中的溶液加入到该衬底（1 毫摩尔）和NMO（3 毫摩尔）的溶液，将混合物搅拌在室温下 7 小时。将溶剂从母液在减压下蒸发并将残余物，然后用石油醚（60C - 80C）萃取。
9、2.5 抗菌活性研究抗菌活性研究致病微生物即大肠杆菌，航空胞菌嗜水气和伤寒沙门氏菌用于测试的靛红二亚胺的生物电势和钌（II）的羰基的配合物。配合物的抗菌活性纸片扩散法26测定。细菌培养在营养琼脂培养基中 petriplates 并用于接种的研究。待测试的复合物溶解在 DMSO 中的 0.25，0.5和 1的终浓度，并浸泡在直径5mm 和厚度为 1mm 的滤纸盘。在盘被放置在先前接种平板培养在 352C 为24 小时。抑菌圈的每个盘周围的直径为 24 小时后测得。链霉素被用作标准。3 结果与讨论结果与讨论3.1 分析研究分析研究通式钌（CO）（B）（L）的复合物（其中 B = PPh3/AsPh
10、3/py/pip 为：L =二元四齿席夫碱）的合成由RuHCl（CO）（PPH3）的反应 3，RuHCl（CO）（AsPh3）3和RuHCl（CO）（PPH3）2（B）（其中 B = PY/ PIP）与相应的四齿席夫碱（方案 2）以 1:1 的摩尔比苯。为新的复合物的分析数据与提出的分子式吻合良好，如表 1 给所有已观察到，该席夫碱表现为一个二元四齿配体通过用氯离子，氢离子和两个三苯基 - 的反应从起始复合物的每摩尔膦/胂基团形成的单核络合物。这些观察表明一个更不稳定的性质为钌 Pbond 相比，钌 N 键在这些复合物的杂环氮碱。在 Ru-P/As 和 Ru-N 键的强度的差别可能是由于氮碱相
11、比，三苯基膦/ 席夫碱钌（II）配合物的更好 捐赠能力是高度着色的解释的，稳定的空气和光可溶于氯仿，二氯甲烷，苯和二甲基亚砜。3.2 红外光谱红外光谱最重要的红外波段都和表 2 出现在 1740- 1715cm-1和 1652-1619cm-1的配体谱分配到拉伸的 C = O 和 C= N 振动模式分别。所有分配到伸缩振动，振动模态在自由配体的在金属配合物的光谱变化。新的振动分别在 1599-1583cm-1和1637 1600cm-1振动模式建议氨基靛红和协调的通过 CO 组21,27的氧气。Ru-O 和 Ru-N 带的形成是由 MO 和 M-N 带在各区域的出现进一步支持 576 541c
12、m-1，492 475cm-1分别方案方案 2 新的钌（新的钌（II）Schiff f 碱配合物的制备。碱配合物的制备。表表 1 分析数据新的钌（分析数据新的钌（II）配合）配合表表 2 红外和紫外红外和紫外 - 可见光谱数据的配位体和新的钌（可见光谱数据的配位体和新的钌（II）配合物）配合物在螯合物21,28,29的光谱。从红外光谱证据得出的最重要的结论是，二胺双（靛红），席夫碱配体是负性的作为对中心金属离子的二价 ONNO 齿配体，螯合剂，经由氮原子的 2 COOR-沉建法位点和两个靛红残基形成五元螯合环30的电荷的氧原子。此外，由于 PPH3和 AsPh3其他特征谱带也存在围绕 1438
13、cm-131，在席夫碱配合物的光谱。一个中等强度的波段是在 1020cm-1地区观察到的，协调的吡啶或哌啶的特征21,32。在所有的钌复合物由于终末协调 CO 波段出现在 1900-1944cm-133。3.3 电子光谱电子光谱在二氯甲烷中的所有复合物的电子光谱表明在该区域 246 三至四个_ - 600纳米。所有的席夫碱钌配合物是反磁性的，表明钌在+2 氧化态存在。钌（II）的八面体环境中的基态为1A1g从t62g和相应的配置激发态是3T1G，3T2G，T1G,T2G。因此，对应于过渡 A1G T1G，A1G T2G，A1GT1G ,A1G T2G 是可能增加能量的顺序。600- 550nm
14、 左右的频段 及 463 - 403 纳米分配给 A1GT1G 34,35 和电荷转移反应分别列于表 2 中。在所有的配合物由于对 M 低跃迁所观察到的电荷转移带是可能的，在可见光区域 36-38 。此外羰基，三苯基膦/胂和杂环碱作为配位体，它们能够在例如这是相对较高的能量水平产生很强的配位场的存在下进行。该频带已被分配到从金属 T2G 级的电子向未填充分子轨道的离配体的例如电平导出的激励而产生的电荷转移过渡应该出现在相对高的能量区域相比，那些由于 T2G 如跃迁 3436 。其他高能量带已被指定为 - 和 n - 跃迁本地化的 Schiff 碱甲亚胺组32的电子。所有配合物的电子光谱的图案所
15、表示的八面体环境周围的钌存在下（）离子，类似于其他的八面体钌（II）配合物37。3.4 H-NMR 谱谱一些复合物的 H-NMR 谱重新钌离子和表 3 中给出的多重谱线，观察周围7.2 - 7.8 ppm 的在所有的配合物和已分配到的三苯基膦，三苯基，吡啶，哌啶芳族质子和靛红希夫碱配体29。一单出现在该地区 1.36 - 1.4 ppm 的为亚甲基质子39。在配合物Ru（CO）（PPh3）（L3）和钌（CO）（AsPh3）（L3）一个额外的单峰，发现该区域在 2.05 ppm 时，它已被分配到额外的亚甲基基团呈现在希夫碱。该类型的Ru（CO）（B）（L）的中性抗磁性螯合物的 H-NMR 谱是相似的配位体，除，由于靛红的 NH 质子的信号消失。这证明 NH 基团的络合后的脱质子化，并支持上述 NMR 光谱数据表明，该配体作为二价，四齿螯合剂。3.5 P-NMR 谱谱在 P-NMR 谱为几复合物已 31 被记录，以证实三苯基膦基团的存在，并确定复合物（表 3）的几何形状。单峰在 28.78 的外观，28.75 和 28.70 ppm 的该配合物Ru（CO）（PPH3）（L 的Ru（CO）（PPH3）（L1），钌（CO）（PPH3）（L2）和在这些大楼之一三苯基膦组。3.6 配合物的催化性能配合物的催化性能伯醇和仲醇的合成的钌的催化氧化（II）的羰基的席夫碱配合物的Ru （CO）（B
