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1、1.用价层电子对互斥理论预测 H2O 和 BF3的立体结构,两个结论都正确的是( )A.直线形,三角锥形 B.V 形,三角锥形C.直线形,正四面体形 D.V 形,平面三角形【解析】由于 H2S 分子中心原子 S 有未用于形成共价键的孤电子对,占据中心原子周围的空间,并参与互相排斥使 H2S 分子呈 V 形;而 BF3分子中心原子 B 的价电子都用于形成共价键,根据价层电子对互斥理论可知 BF3为平面三角形,D 正确。【答案】D2.下列微粒中,不含有孤电子对的是( )A.H2O B.H3O+ C.NH3 D.NH4+【解析】分别写出其电子式 即可得出答案。【答案】D3.下列分子构型为正四面体的是
2、( )P2 NH3 CCl4 CH4 H2S CO2A. B.C. D.【解析】NH3是三角锥形、H2S 是 V 形,CO2是直线形,故选 C。【答案】C4.下列叙述正确的是( )A.NH3是极性分子,分子中 N 原子处在 3 个 H 原子所组成的三角形的中心B.CCl4是非极性分子,分子中 C 原子处在 4 个 Cl 原子所组成的正方形的中心C.H2O 是极性分子,分子中 O 原子不处在 2 个 H 原子所连成的直线的中央D.CO2是非极性分子,分子中 C 原子不处在 2 个 O 原子所连成的直线的中央【解析】NH3的 N 原子以 sp3杂化,形成三角锥形结构,电荷分布不对称是极性分子。CC
3、l4分子中 CCl 键为极性键,C 原子采取 sp3杂化,且无孤电子对,分子构型为正四面体形,C原子位于正四面体的中心。H2O 分子中 HO 键为极性键,O 采取 sp3杂化,且有两对孤电子对,分子构型为 V 形,整个分子电荷分布不对称,为极性分子。CO2分子中 C 采取 sp 杂化,分子构型为直线形,分子为非极性分子,C 原子位于 2 个 O 原子所连成的直线的中央。【答案】C5.在乙烯分子中有 5 个 键、1 个 键,它们分别是( )A.sp2杂化轨道形成 键、未杂化的 2p 轨道形成 键B.sp2杂化轨道形成 键、未杂化的 2p 轨道形成 键C.CH 之间是 sp2形成的 键,CC 之间
4、是未参加杂化的 2p 轨道形成的 键D.CC 之间是 sp2形成的 键,CH 之间是未参加杂化的 2p 轨道形成的 键【解析】乙烯的结构简式为 ,存在四个 CH 键,1 个 CC 键,1 个 CC 键,其 键是由 sp2杂化轨道形成的,未杂化的 2p 轨道形成 键。【答案】A6.下列推断正确的是( )A.BF3为三角锥形分子B.NH4+的电子式为 ,离子呈平面正方形结构C.CH4分子中的 4 个 CH 键都是氢原子的 1s 轨道与碳原子的 2p 轨道形成的 sp 键D.CH4分子中的碳原子以 4 个 sp3杂化轨道分别与 4 个氢原子的 1s 轨道重叠,形成 4 个 CH 键【解析】BF3为平
5、面三角形,NH4+为正四面体形,CH4分子中碳原子的 2s 轨道与 2p 轨道形成 4 个 sp3杂化轨道,然后与氢的 1s 轨道重叠,形成 4 个 s sp3 键。【答案】D7.有关苯分子中的化学键描述正确的是( )每个碳原子的 sp2 杂化轨道中的其中一个形成大 键每个碳原子的未参加杂化的 2p 轨道形成大 键碳原子的三个 sp2 杂化轨道与其他原子形成三个 键碳原子的未参加杂化的 2p 轨道与其他原子形成 键A. B. C. D.【解析】苯分子中每个碳原子中的三个 sp2 杂化轨道分别与两个碳原子和一个氢原子形成 键。同时每个碳原子还有一个未参加杂化的 2p 轨道,它们均有一个未成对电子
6、。这些 2p轨道相互平行,以“肩并肩”方式相互重叠,形成一个多电子的大 键。【答案】B8.下列对 sp3、sp2、sp 杂化轨道的夹角的比较,得出结论正确的是( )A.sp 杂化轨道的夹角最大B.sp2杂化轨道的夹角最大C.sp3杂化轨道的夹角最大D.sp3、sp2、sp 杂化轨道的夹角相等【解析】sp3、sp2、sp 杂化轨道的夹角分别为 10928、120、180,故夹角最大的为 sp 杂化轨道。【答案】A9.NH3、H2S 等是极性分子,CO2、BF3、CCl4等是含极性键的非极性分子。根据上述实例可推出 ABn 型分子是非极性分子的经验规律是( )A.分子中不能含有氢原子B.在 ABn
7、分子中 A 的相对原子质量应小于 B 的相对原子质量C.在 ABn分子中 A 原子没有孤电子对D.分子中每个共价键的键长应相等【解析】题中五种分子的电子式分别为 ,其中 NH3、H2S 分子中心原子有孤电子对,导致正电中心和负电中心不重合,使分子具有极性,而 CO2、BF3、CCl4分子的中心原子没有孤电子对,正电中心和负电中心重合,分子无极性,是非极性分子,故 C 项正确。【答案】C10.某物质的实验式为 PtCl42NH3,其水溶液不导电,加入 AgNO3溶液反应也不产生沉淀,以强碱处理并没有 NH3放出,则关于此化合物的说法中正确的是( )A.配合物中中心原子的电荷数和配位数均为 6B.
8、该配合物可能是平面正方形结构C.Cl-和 NH3分子均与 Pt4+配位D.配合物中 Cl-与 Pt4+配位,而 NH3分子不配位【解析】在 PtCl42NH3水溶液中加入 AgNO3溶液无沉淀生成,以强碱处理无 NH3放出,说明 Cl-、NH3均处于内界,故该配合物中中心原子的配位数为 6,电荷数为 4,Cl-和 NH3分子均与 Pt4+配位,A、D 错误,C 正确;因为配体在中心原子周围配位时采取对称分布状态以达到能量上的稳定状态,Pt4+配位数为 6,则其空间构型为八面体型,B 错误。【答案】C11.指出下列原子的杂化轨道类型及分子的结构式、空间构型。(1)CO2分子中的 C 杂化,分子的
9、结构式 ,空间构型 。(2)CH2O 中的 C 杂化,分子的结构式 ,空间构型 。(3)CH4 分子中的 C 杂化,分子的结构式 ,空间构型 。(4)H2S 分子中的 S 杂化,分子的结构式 ,空间构型 。【解析】杂化轨道所用原子轨道的能量相近,且杂化轨道只能用于形成 键,剩余的 p 轨道还可以形成 键。杂化轨道类型决定了分子(或离子)的空间构型,如 sp2杂化轨道的键角为120,空间构型为平面三角形。因此,也可根据分子的空间构型确定分子(或离子)中杂化轨道的类型,如 CO2为直线形分子,因此分子中杂化轨道类型为 sp 杂化。【答案】 (1)sp O C O 直线形(2)sp2 平面三角形(3
10、)sp3 正四面体形(4)sp3 V 形12.已知:红磷在氯气中燃烧可以生成两种化合物PCl3和 PCl5,氮与氢也可形成两种化合物NH3和 NH5。PCl5分子中,P 原子的 1 个 3s 轨道、3 个 3p 轨道和 1 个 3d 轨道发生杂化形成 5 个 sp3d杂化轨道,PCl5分子呈三角双锥形( ) 。(1)NH3、PCl3和 PCl5分子中,所有原子的最外层电子数都是 8 个的是 (填分子式) ,该分子的形状是 。(2)有同学认为,NH5与 PCl5类似,N 原子的 1 个 2s 轨道、3 个 2p 轨道和 1 个 2d 轨道可能发生 sp3d 杂化。请你对该同学的观点进行评价 。(
11、3)经测定,NH5中存在离子键,N 原子最外层电子数是 8,所有氢原子的最外层电子数都是 2,则 NH5的电子式是 。【答案】 (1)PCl3 三角锥形(2)不对,因为 N 原子没有 2d 轨道(3) 13.配位键是一种特殊的共价键,即共用电子对由某原子单方面提供和另一缺电子的粒子结合。如 NH4+就是由 NH3(氮原子提供电子对)和 H+(缺电子)通过配位键形成的。据此,回答下列问题:(1)下列粒子中可能存在配位键的是 。A.CO2 B.H3O+ C.CH4 D.H2SO4(2)科学家对 H2O2结构的认识经历了较为漫长的过程,最初科学家提出了两种观点:甲: 、乙:HOOH,式中 OO 表示
12、配位键,在化学反应中 OO 键遇到还原剂时易断裂。化学家 Baeyer 和 Villiyer 为研究 H2O2的结构,设计并完成了下列实验:a.将 C2H5OH 与浓 H2SO4反应生成(C2H5)2SO4和水;b.将制得的(C2H5)2SO4与 H2O2反应,只生成 A 和 H2SO4;c.将生成的 A 与 H2反应(已知该反应中 H2作还原剂) 。如果 H2O2的结构如甲所示,实验 c 中化学反应方程式为(A 写结构简式)。为了进一步确定 H2O2的结构,还需要在实验 c 后添加一步实验 d,请设计 d 的实验方案:。【解析】本题综合考查配位键的形成和配合物的性质。解题时要注意配位键形成条
13、件中的一方提供电子对,另一方提供空轨道。(1)由题中信息可导出结论:凡能给出 H+的物质中一般含有配位键。(2)由题中所含配位键的物质的反应特点分析。【答案】(1)B、D(2) 用无水硫酸铜检验 c 的反应产物中有没有水(或其他合理答案)14.(2011福建理综改编)2011 年 11 月 4 号“神八”飞天,而托举“神八”运载火箭使用的燃料为肼,肼(N2H4)分子可视为 NH3分子中的一个氢原子被NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。(1)NH3分子的空间构型是 ;N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是 。肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应是:N2O4(l)2N2H4(l)=3N2(g)4
14、H2O(g)H=1 038.7 kJmol1若该反应中有 4 mol NH 键断裂,则形成的 键有 mol。肼能与硫酸反应生成 N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同,则 N2H6SO4的晶体内不存 在 (填标号)。a.离子键b.共价键c.配位键d.范德华力(2)图 1 表示某种含氮有机化合物的结构,其分子内 4 个氮原子分别位于正四面体的 4 个顶点(见图 2) ,分子内存在空腔,能嵌入某离子或分子并形成 4 个氢键予以识别。下列分子或离子中,能被该有机化合物识别的是 (填标号) 。a.CF4b.CH4c.NH4+d.H2O【解析】 (1)NH3分子的空间构型是三角锥型,NH3中氮原子轨道的杂化类型是 sp3,而肼(N2H4)分子可视为 NH3分子中的一个氢原子被NH2(氨基)取代形成的,所以 N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是 sp3,这个与 H2O、H