《2010高等物理化学》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2010高等物理化学（5页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第 1 页 共 6 页中国科学院长春应用化学研究所中国科学院长春应用化学研究所二二 O 一一 O 年攻读博士学位研究生入学考试试题年攻读博士学位研究生入学考试试题高等物理化学高等物理化学一、选择题一、选择题 （每小题（每小题 2 分，共分，共 40 分）分）1. 物质的量为 n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？（ ）（A） p （B） V （C） T,U （D） T, p2. 273 K，10p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为 (l) 和 (s)，两者的关系为：（ ）(A) (l) (s) (B) (l) = (s)(C) (l) (s) (D) 不能确
2、定3. 一封闭钟罩中放一杯纯水 A 和一杯糖水 B， 静止足够长时间后发现：（ ）（A） A 杯水减少, B 杯水满后不再变化（B） A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出（C） B 杯水减少, A 杯水满后不再变化（D） B 杯水变成空杯，A 杯水满后溢出4. 硫酸与水可形成 H2SO4H2O(s)、H2SO42H2O(s)、H2SO44H2O(s)三种水合物,问在 101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( )(A) 3 种 (B) 2 种(C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。5. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若
3、加入 B 可使 A 的熔点提高，则 B 在此固溶体中的含量必 _ B 在液相中的含量。 ( )(A) 大于 (B) 小于(C) 等于 (D)不能确定第 2 页 共 6 页6. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为：( )(A) 4 (B) 0.5(C) 2 (D) 17. 在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： ( )(A) rG m$(B) Kp (C) rGm (D) rHm8. (1) 处于标准态的 CO2(g) 和 O2 (g)
4、，其标准燃烧焓值为零(2) 因为 rG m$= -RT lnK p$ ，而 K p$ 是由平衡时的组成表示的，所以 rG m$表示平衡时产物的吉布斯自由能与反应物的吉布斯自由能之差(3) 水在 25, p下蒸发，求算熵变的公式为S m$=(H m$-G m$)/ T(4) 在恒温，恒压下可逆电池反应，求算熵变的公式为rSm= rHm/ T上述说法正确的是：（ ）(A) 1 , 2(B) 2 , 3(C) 1 , 3(D) 3 , 49.对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的：（ ）(A)催化剂不能实现热力学上不可能实现的反应 .(B)催化剂有“中毒”现象。(C)催化剂有选择性，不同类型的反应需
5、用不同的催化剂，相同类型的反应需用相同的催化剂。(D)催化剂能改变反应达到平衡的时间。10. NH3 分子的平动，转动，振动自由度分别为：（ ）（A） 3,2,7 （B） 3,2,6 （C ）3,3,7 （D）3,3,611. 根据依数性以渗透压法来测定化合物的摩尔质量时，最广泛被应用测定的化合物是：（ ）第 3 页 共 6 页（）无机电解质 （）无机非电解质（）低分子的有机物（）大分子化合物12. NaCl 稀溶液的摩尔电导率与 Na+,Cl- 的淌度 U+,U- 之间的关系为: ( )m（A）UUm（B）FUFUm/( C) FUFUm(D) )(2UUm13. 明矾净水的主要原理是： (
6、 )(A) 电解质对熔胶的稳定作用(B) 熔胶的相互聚沉作用(C) 对电解质的敏化作用(D) 电解质的对抗作用14. 298 K 时, 在下列电池 PtH2(p)H+(a=1)CuSO4(0.01 molkg-1)Cu(s)右边溶液中通入 NH3, 电池电动势将：( )(A) 升高 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法比较15. 下表列出反应 A + B C 的初始浓度和初速：初 始 浓 度 /moldm-3cA,0cB,0初 速/moldm-3s-11.01.00.152.01.00.303.01.00.451.02.00.151.03.00.15此反应的速率方程为： ( )(A) r
7、= k cB (B) r = k cAcB (C) r = k cA(cB)2 (D) r = k cA16. 在电极溶液界面处形成双电层,其中扩散层的厚度 与溶液中相关离子浓度 m 的大小关系是： ( )(A) m 增大,增大 B) m 增大,变小 (C) 两者无关 (D) 两者关系不确定第 4 页 共 6 页17. 某反应的速率常数 k = 7.710-4 s-1，又初始浓度为 0.1 moldm-3，则该反应的半衰期为： ( )(A) 86 580 s (B) 900 s (C) 1800 s (D) 13 000 s18. 在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而：
8、( )(A) 增大 (B) 减小 (C) 先增后减 (D) 不变19. 兰缪尔吸附等温式 = bp/(1 + bp) 中，常数 b 的物理意义是： ( )(A) 吸附作用平衡常数的倒数 (B) 吸附作用的平衡常数(C) 吸附过程的速率常数 (D) 脱附过程的速率常数20. 光化学与热反应相同之处为： （ ） (A) 反应都需要活化能 (B) 反应都向(rGm)T, p0 方向进行(C) 温度系数小 (D) 反应方向有专一性二、填空题二、填空题 (每小题每小题 2 分，共分，共 16 分分)1. 某理想气体，等温(25)可逆地从 1.5 dm3膨胀到 10 dm3时，吸热 9414.5 J，则此
9、气体的物质的量为 摩尔。2. 化学位B就是 B 物质的偏摩尔 _ 。3. N2(g)，O2(g) 体系中加入一种固体催化剂，可生成几种气态氮的氧化物，则体系的自由度为 。4. 低压气相反应的平衡常数与温度，压力的关系分别是：Kp只是温度的函数, Kc是 _ _的函数，Kx是 _ 的函数。5.已知 25 度时，0.010mol/dm3 BaCl2 溶液的电导率为 0.2382S/m, Ba2+ 的迁移数是0.4375,计算 Ba2+ 和 Cl- 的电迁移率分别为（ ）和（ ） 。6.将 NH4Cl（s）置于抽空容器中，加热到 597K，使 NH4Cl（s）分解，NH4Cl（s）= NH3（g）
10、+ HCl（g）达到平衡时系统总压为 100kPa，则热力学标准平衡常数 Kp0为（ ）7.最能反映出微观粒子具有波粒二象性的表达式（ ）8. 在一定温度和浓度的水溶液中，带相同电荷数的 Li+，Na+，K+，Rb+，它们的离子半径依次增大，但其离子摩尔电导率恰也依次增大，这是由于_。三三、简简答答题题（每每题题5 分分，共共 20 分分）1. 热力学和动力学是物理化学的两大重要部分，分别阐述它们各自的研究目的和任务。2. 以电解池为例解析什么为超电势。举例说明超电势的利与弊。第 5 页 共 6 页3.指出朗格谬尔吸附与 BET 吸附公式并说明二者有何差别；试说明 BET 吸附公式在催化剂表征
11、中的作用。4.摩尔电导率的定义式为： ，试问对弱电解质，c 应用总计量浓度，还是解mc离部分的浓度？四、计算题（每题四、计算题（每题 8 分，共分，共 24 分）分）1. 两液体 A, B 形成理想液体混合物。在 320 K，溶液 I 含 3 mol A 和 1 mol B，总蒸气压为：5.33104 Pa。再加入 2 mol B 形成理想液体混合物 II，总蒸气压为 6.13104 Pa。(1) 计算纯液体的蒸气压 pA*，pB*；(2) 理想液体混合物 I 的平衡气相组成 yB；(3) 理想液体混合物 I 的混合过程自由能变化 mixGm；(4) 若在理想液体混合物 II 中加入 3 mo
12、l B 形成理想液体混合物，总蒸气压为多少？2.某一气相反应A(g)k12kB(g) + C(g)已知在 298K 时，k1=0.21s-1, k2=510-9Pa-1S-1，当温度升至 310K 时，k1 和 k2值 均增加 1 倍，试求已知在 298K 时，k1=0.21s-1, k2=510-9Pa-1S-1，当温度升至 310K 时，k1 和 k2值均增加 1 倍，试求（1）298K 时平衡常数 Kp（2）正、逆反应的实验活化能（3）反应的mrH（4）在 298K，A 的起始压力为 101.325kPa，若使总压力达到 151.99kPa 时，需多少时间？3.25时，电池 Zn(s) | ZnCl2 (b0.555molkg-1) | AgCl(s) | Ag(s) 的电动势 E1.015V， ( E/T)p = 4.0210-4 VK1。已知 E(Zn2+/Zn)-0.7630V, E(AgCl/Ag,Cl-)=0.2220V。(1) 写出电池反应。第 6 页 共 6 页(2) 求上述反应的平衡常数 K。(3) 求电解质溶液 ZnCl2的平均活度系数。
