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1、第 14 章卤素14-2 氟在本族元素中有哪些特殊性？氟化氢和氢氟酸有哪些特性？2、解：（1）由于 F 的半径特 别小，故 F2 的离解能特别小， F-的水合热比其他卤素离子多。（2）HF 分子间存在氢键，因而 HF 分子的熔沸点和汽化热特别高。（3）AgF 为易溶于水的化合物。（4）F 2 与水反应产物复杂。（5）HF 是一弱酸，浓度增大，酸性增强。（6）HF 能与 SiO2 或硅酸盐反应，生成气态 SiF4；14-4 根据 电势图计算在 298K 时，Br 2 在碱性水溶液中歧化为 Br- 和 BrO3- 的反应平衡常数。4、解：由公式： -ZFE=-RTlnK得：K=exp（ZFE/RT
2、）=2.92103814-5 三氟化氮 NF3（沸点-129）不显 Lewis 碱性，而相 对分子质量较低的化合物 NH3 （沸点-33）却是个人所共知的 Lewis 碱。 （a）说明它们挥发性差别如此之大的原因；（b）说明它们碱 性不同的原因。5、解：（1）NH 3 有较高的沸点，是因为它分子间存在氢键。（2）NF 3 分子中，F 原子半径较大，由于空间位阻作用，使它很难再配合 Lewis 酸。另外，F 原子的电负性较大，削弱了中心原子 N 的 负电性。14-9 如何 鉴别 KClOKClO 3 和 KClO4 这三种盐？9、解：分别取少量固体加入干燥的试管中，再做以下实验加入稀盐酸即有 C
3、l2 气放出的是 KClO;KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O加入浓盐酸有 Cl2 与放出且溶液 变黄的是 KClO3;8KC1O3+24HCl(浓)=9Cl 2+8KCl+60ClO 2(黄)+12H 2O另一种则为 KClO414-12 利用电极电势解释下列 现象：在淀粉碘化钾溶液中加入少量 NaClO 时 ，得到蓝色溶液 A，加入过量 NaClO 时 ，得到无色溶液 B ，然后酸化之并加少量固体 Na2SO3 于B 溶液，则 A 的蓝色复现，当 Na2SO3 过量时蓝色又褪去成为无色溶液 C ，再加入 NaIO3 溶液蓝色的 A 溶液又出现。指出 AB C 各为何种物质，并写出各
4、步的反应方程式。12、解：A：I 2 ；B：NaIO 3 ；C：NaI14-13 写出碘酸和过量 H2O2 反应的方程式，如在该体系中加入淀粉， 会看到什么现象？13、解：HIO 3+3H2O2=3O2+HI+3H2O；如果在该体系中加入淀粉，溶液慢慢变蓝，后又褪色。第 15 章氧族元 素15-4 比 较 O3 和 O2 的氧化性沸点极性和磁性的相对大小。4、解：氧化性： O3O2; 沸点：O 3O2;极性：O 3O2;磁性；O 3O2.15-5 少量 Mn2+ 可以催化分解 H2O2 其反应机理届时如下：H 2O2 能氧化 Mn2+ 为 MnO2 ，后者又能使 H2O2 氧化，试从电极电势说
5、明上述解释是否合理，并写出离子反应方程式。5、解：H 2O2+Mn2+=MnO2+2H+;MnO2+H2O2+2H+=Mn2+O2+2H2O15-6 写出 H2O2 与下列化合物的反 应方程式，K 2S2O8Ag 2OO 3Cr(OH) 3 在 NaOH 中Na 2CO3（低温） 。6、解：H 2O2+ K2S2O8= K2SO4+ O2+ H2SO4HO2-+Ag2O=2Ag+OH-+O23H2O2+2Cr(OH)3+4OH-=2CrO42-+8H2O15-7 SO2 与 Cl2 的漂白机理有什 么不同？7、解：SO2 的漂白作用能和一些有机色素结合成为无色的化合物.而 Cl2 的漂白作用是
6、利用 HClO 的氧化性15-11 完成下面反应方程式并 解释在反应（1 ）过程中，为 什么出现由白到黑的颜色变化？（1）Ag + + S2O32-(少量) （2）Ag + + S2O32-(过量) 15-11、(1)Ag +S2O32-=Ag2S2O3(白色)2Ag2S2O3=2Ag2S(黑色 )+2SO2+O2(2) Ag+2S2O32-=Ag(S2O3)23-15-16 写出下列各题的生成物 并配平。（1）Na 2O2 与过 量冷水反应；（2）在 Na2O2 固体上滴加几滴热水；（3）在 Na2CO3 溶解中通入 SO2 至溶液的 PH=5 左右；（4） H2S 通入 FeCl3 溶液中
7、；（5） Cr2S3 加水；（6）用盐酸酸化多硫化 铵溶液；（7）Se 和 HNO3 反应。16、解：(1)Na 2O2+2H2O=H2O2+2NaOH(2) 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2(3)Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2(4)H2S+2FeCl3=S+2FeCl2+2HCl(5)Cr2S3+H2O=Cr(OH)3+H2S(6)(NH4)2Sx+2HCl=2NH4Cl+(x-1)S+H2S(7)3Se+4HNO3+H2O=3H2SeO3+4NO第 16 章氮磷 砷16-1 请回答下列有关氮元素性质的问题：（1）为什么 N-N 键的键能（167kJ.mol
8、-1）比 P-P 键（201 kJ.mol-1）的小？而 NN 键的键能（942 kJ.mol-1）又比 PP 键（481 kJ.mol -1）的大？（2）为什么氮 不能形成五卤 化物？（3）为什么 N2 的第一电离能比 N 原子的小？1、 解：（1） N，由于其内层电子少，原子半径小，价电 子层没有可用于成键的 d 轨道。N-N 单键的键能反常地比第三周期 P-P 键的小，N 易于形成 p-p 键（包括离域 键） ，所以，N=N 和 N N 多重键的键能比其他元素大。（2）价电子层没 有可用于成 键的 d 轨道，N 最多只能形成 4 个共价键，也即 N 的配位数最多不超过 4。（3）N 原子
9、由于价层电子的 p 轨道刚好处于半充满状态。16-2 请 回答下列问题：（1）如何出去 N2 中少量 NH3 和 NH3 中的水气？（2）如何除去 NO 中微量的 NO2 和 N2O 中少量 NO 的？2、解：（1）将气体通过稀 H C l 溶液；通过碱石灰（2）通过 NaOH 溶液；16-3 以 NH3 与 H2O 作用时质子传递的情况，讨论 H2O NH 3 和质子之间键能的强弱；为什么醋酸在水中是一弱酸，而在液氨溶剂中却是强酸？3、解：NH 3 +H2O=NH4+ +OH- ；因此，NH 3 和质子的键合能力强于 H2O 和质子的键合能力；正因 为如此，醋酸与水的结合能力弱于醋酸与氨的结
10、合能力。这就是大家所熟悉的溶剂拉平效应。16-4 将 下列物质按碱性减弱顺序排序，并给予解释。NH2OH NH3 N2H4 PH3 AsH316-5 请 解释下列事实：（1） 为什么可用浓氨水检查氯气管道的漏气？（2） 过磷酸钙肥料为什么不能和石灰一起贮存？（3） 由砷酸钠制备 As2S3 ，为什么需要在浓的强酸性溶液中？5、解：（1）两者反应产生 NH4Cl 的微小颗粒，形成大量白烟。（2）过磷酸钙 中含有 Ca(H2PO4)2 会与碱作用，从而有损肥效。（3）As 2S3 会与碱发生作用。16-6 请解 释下列有关键长和键角的问题：（1）在 N3- 离子中，两个 N-N 键由相等的键长，而
11、在 HN3 中两个 N-N 键长却不相等；（2）从 NO+NO 到 NO- 的键长逐渐增大；（3）NO 2+NO 2NO 2- 键角（ONO）依次为 1800 134.3 O 115.4 O。（4） NH3PH 3AsH 3 分子中的键角依次为 107 O93.08 O91.8 O ，逐渐减小。6、解：（1）在 N3-中存在 2 离域键，2 个 N-N 键是等效的，性 质一样，键长相等。4在 NH3 分子中，没有离域键。（2）按照分子 轨道理论，三者 键级分别为 3，2.5, 2。所以键长逐渐增大。（3）NO 2 中的未成对电子易 电离，失去一个电子形成阳离子 NO2+，或获得一个电子形成 N
12、O2-， 随着价电子由 16 增加到 18，键角明显缩小。（4）从 N 到 As，电负性逐渐减 小，孤电子对离核越来越 远，对成键电子排斥作用越来越弱，故键角逐渐减小。16-9 为什 么 PF3 可以和许多过渡金属形成配合物，而 NF3 几乎不具有这种性质？ PH3 和过渡金属形成配合物的能力为什么比 NH3 强？9、解：P 的电负性小于 N,PH3 比 NH3 容易给出孤对电子,形成配位键;16-12 回答下列有关硝酸的问题 ：（1） 根据 HNO3 的分子结构 ，说明 HNO3 为什么不 稳定？（2） 为什么久置的浓 HNO3 会变黄？ 12、解：(1)HNO 3 分子中由于一 个质子与
13、NO3-相连,键长和键角也发生了变化, 与 H 相连的N-O 键较长,所以 HNO3 分子的 对称性较低,不如 NO3- 离子稳定, 氧化性较强.(2)因为 HNO3 不 稳定,容易分解成 NO2,所以溶液呈黄色.16-14 试从平衡移动的原理解 释为什么在 Na2HPO4 或 NaH2PO4 溶液中加入 AgNO3 溶液，均析出黄色的 Ag3PO4 沉淀？析出 Ag3PO4 沉淀后溶液的酸碱性有何变化？写出相应的反应方程式。14、解：因为在溶液中存在以下平衡;. ;3424POH当加入 Ag+ 后, Ag+ 和 PO43- 结合生成 Ag3PO4 沉淀,使得上述平衡向右移 动.16-21 鉴
14、别下列各组物质：（1）NO 2-和 NO3-（2）AsO 43-和 PO43-（3）AsO 43-和 AsO32-（4 ）PO 43-和 P2O74-（5）H 3PO4 和 H3PO3（6）AsO 43-和 AsS43-21、解：(1) 用淀粉 KI 溶液,作用后,溶液变蓝色的是 NO-2(2) 用淀粉 KI 溶液,作用后, 溶液变蓝色的是 AsO43-;(3)在酸性条件下,加 SnCl2 ,反应后有黑棕色的 As 析出的是 AsO33- (4)能使蛋白质沉淀的是 P2O74-;(5)用 AgNO3 溶液 .(6)用稀盐酸酸化,有蛋黄色沉淀析出的是 AsS4316-23 有一种无色气体 A ，
15、能使热的 CuO 还原，并逸出一种相当稳定的气体 B ，将 A 通过加热的金属钠能生成一种固体 C ，并逸出一种可燃性 气体 D 。 A 能与 Cl2 分步反应，最后得到一种易爆的液体 E 。指出 AB C D 和 E 各为何物？并写出各过程的反应方程式。23、解：A：NH 3；B：N 2；C：NaNH 2；D：H 2；NCl 3第 17 章碳硅 硼17-3 某 实验室备有 CCl4 干冰和泡沫 灭火器 内为 Al2(SO4)3 和 NaHCO3 ，还有水源和砂。若有下列失火情况，各宜用哪种方法灭火并说明理由：(1)金属镁着火；（2 ）金属钠 着火；(3)黄磷着火；（4 ）油着火；（ 5）木器
16、着火3、解：（1）砂 （2）砂（3）CCl 4 ，干冰和泡沫 灭火器，砂均可以。（4）干冰和泡沫 灭火器，砂（5）以上方法均可17-4 标 准状况时，CO 2 的溶解度为 170mL/100g 水：（1）计算在此 条件下，溶液中 H2CO3 的实际浓度；（2）假定溶解的 CO2 全部转变为 H2CO3，在此条件下，溶液的 PH 是多少？4 、解：（1） 100g 水中，H 2CO3 的物质的量为 17010-3/22.4=0.00759mol;所以 H2CO3 的实际浓度为 0.00759mol/L；24PO（2）由公式 =cKH Lmol/107.509.13.457所以 p H=4.2417-5 将含有 Na2CO3 和 NaHCO3 的固体混合物 60.0g 溶于少量水后稀 释到 2.00L，测得该溶液的 PH 为 10.
