ROHS、无卤等法令限制

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1、 什么是 PAHs?多环芳香烃（German: Polyzyklischer Aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAK) / English: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs)是 100 多种化学结构式的总称，PAHs 包含 16 种常见多环芳香烃。检测项目/ TESTING ITEMS1萘Naphthalene2苊Acenaphthylene3二氢苊Acenaphthene4芴Flrorene 5菲Phenanthrene6蒽Anthracene7荧蒽Fluoranthene8芘Pyrene9苯并（a）蒽Benzo

2、aanthracene10屈Chrysene11苯并(b)荧蒽Benzobfluoranthene12苯并(k)荧蒽Benzokfluoranthene13苯并(a)芘Benzoapyrene14茚并（1，2，3- cd）芘Indeno1,2,3-cdpyren15苯并(a,h)蒽Dibenzoa,hanthracene 16苯并(g,h,i)芘Benzog,h,iperylenePAHs 限量要求多环芳烃浓度不得超过以下规定的最大值：对消费品的要求参数皮肤接触 30s 以下皮肤接触 30s 以上苯并芘 a mg/kg20116 种多环芳烃总量(美国环保署标准)mg/kg20010对食品、玩具

3、、儿童护理产品及可能会被放入口中的产品要求参数(类别一)与食品接触或者根据规定需放入口中的材料(类别二)不归入类别一中的玩具材料苯并芘 a mg/kg不可检出(0.1)116 种多环芳烃总量(美国环保署标准) mg/kg110对于没有与皮肤接触的,其规定参照“皮肤接触 30S 以下”情况。多环芳烃（PAHs）来源：有机物的不完全燃烧，煤/油/气/烟草/烤肉,木炭，原油，木馏油，焦油，药物，染料，塑料，橡胶，农药，发动机，发电机产生 PAHs 多环芳烃（PAHs）可能存在的材料：木炭，原油，木馏油，焦油(天然),药物，染料，塑料，橡胶，农药(人为),润滑油，脱膜剂，电容电解液，矿物油，柏油(人为

4、),杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂(人为)其它 多环芳香烃（PAHs）可能存在的具体物料：电线/插头、塑料手柄、塑料包装箱、橡胶手柄、有异味塑料、橡胶产品多环芳香烃(PAHs)的法规要求：欧盟国家 76/769/EEC/German:LMBG/美国 USEPA,中国 GB,GB/T,GHZ多环芳香烃(PAHs)的危害：强致癌物质,损伤生殖系统,易导致皮肤癌，肺癌，上消化道肿瘤，动脉硬化，不育症卤素（卤素（F/Cl/Br/IF/Cl/Br/I）是什么？）是什么？化学周期表中第 VIII 族元素包括氟、氯、溴、碘、砹，合称卤素。其中砹为放射性元素，在产品中几乎不存在，前四种元素在产品中尤其

5、在聚合物材料中以有机物形式存在。目前用于产品中的卤素化合物主要有：PBB、PBDE、TBBP-A、PCB、六溴十二烷、三溴苯酚、短链氯化石蜡；另有用于冷冻剂、隔热材料臭氧破坏物质CFCs、HCFCs、HFCs 等。卤素卤素(F/Cl/Br/I)(F/Cl/Br/I)的危害性：的危害性：在塑料等聚合物产品中添加卤素用以提高燃点，优点是燃点比普通聚合物高，燃点大概在 300 度，燃烧时会散发出卤化物气体，并迅速吸收氧气，从而使火熄灭。但是缺点是散发出的氯气浓度较高时，会引起能见度下降，导致人员无法识别逃生路径，同时氯气具有很强的毒性，影响到人的呼吸系统，。此外，含卤聚合物燃烧时放出的卤素气体在与水

6、蒸气结合时，会生成腐蚀性有害气体卤化氢，对设备以及建筑等会造成腐蚀。卤素卤素(F/Cl/Br/I)(F/Cl/Br/I)测试方法测试方法微波消化法是使用密闭的微波加热炉 (微波辅助萃取 Microwave Closed Extraction Vessel , MAE) 从卤素系化合物中萃取 PBB (Polybrominated Biphenyls) 及 PBDE (Polybrominated Diphenyl Ethers) 等溴系阻燃剂，这个方法省时省钱又有效。这是参照美国环保署 USEPA 3546 规范要求所制定。经过微波萃取的步骤之后，再由气相层析质谱仪 (Gas Chromato

7、graphy /Mass Spectrometer, GC/Mass) 来测定 PBB 及 PBDE 等溴系阻燃剂的含量。对于无卤化要求，不同产品的限量标准：对于无卤化要求，不同产品的限量标准：无卤化电线电缆其中卤素指标为：所有卤素的值 50PPM (根据法规 PREN 14582) ；燃烧后产生卤化氢气体的含量 100PPM ( 根据法规 EN 5067-2-1)；燃烧后产生的卤化氢气体溶于水后的 PH 值 4.3 ( 弱酸性 ) ( 根据法规 EN-5 0267-2-2 ) ；产品在密闭容器中燃烧后透过一束光线其透光率 60% ( 根据法规 EN-50268-2) ；无卤化 PCB，溴、氯

8、含量分别小于 900ppm ，（溴氯）小于 1500ppm 。含有卤素含有卤素(F/Cl/Br/I)(F/Cl/Br/I)的各类物质：的各类物质：有机氯化合物：用于塑料的耐燃剂、增塑剂、印刷电格等上的耐燃剂等；聚氯乙烯(PVC)：电源电缆、接电缆、产品内线用塑料电线、粘合剂、高压塑料电线、退磁线圈的包里、绝缘胶带；灭蚁(Mirex)：用于树脂、橡胶、涂、纺织物、电气产品等的阻燃剂、防锈剂等；氯化烷烃(CP)：用作含有附件产品的外框(外壳)、印刷电板(碳链长为 10 -13、含氯为 50wt%以上的短链型氯化烷烃对象)；多氯化萘(PCN)：润油、涂等用途(氯原子数3 以上的多氯化萘(PCN)产品

9、)；多氯联苯(PCB)：绝缘油、润油、塑料耐燃剂等；其它有机溴化合物：用于塑料的耐燃剂印刷电板等上的耐燃剂等；四溴双酚-(TBBP-A)：用于塑料的耐燃剂(以 PS、ABS、PC/ABS、Mppe 等四种塑料最常使用半导体封装材与体积板基材)；多溴二苯醚(PBDE) 多溴苯(PBB)：用于塑料的耐燃剂；氯化石蜡 Chlorinated paraffins；氯三联苯(PCT)Polychlorinated terphenyls。无卤与无卤与 RoHSRoHS 的区别的区别RoHS 指令要求的是限制这六种有害物质：Pb（铅），Hg（汞），Cd（镉），Cr6+（六价铬），PBBs（多溴联苯），PBD

10、Es（多溴联苯醚）。其中多溴联苯、多溴联苯醚中含有卤素。RoHS 指令中提及 PBBs对水蚤的 ECO50 为 42mg/L；对藻类的 ECO50 为 50mg/L，表明 NPEO 对哺乳动物和水生生物的毒性及至癌，同时与其他非离子型表面活性相似。生物降解性：APEO 的降解性缓慢，它的生物降解率为 0%9%。环境激素：APEO 具有类似雌性激素作用，能危害人体正常的激素分泌的化学物质，即所说的“雌性效应”和畸变。在生产过程中产生有害副产物：在 APEO 生产过程中烷基酚的环氧乙烷加成时，由于环氧乙烷的过量积累而造成低聚氧乙烯的环构化为二恶烷（1,4），即二氧杂环已烷。二恶烷已确认为致癌物。国

11、际上限制国际上限制 APEOAPEO 使用的呼声使用的呼声由于以上所表现出的问题，欧洲一些国家的工业界和政府自愿达成共识，在十几年前停止 APEO 在个人消费的洗涤剂和清洗剂中使用，英国在 1998 年工业洗涤剂中停止使用 APEO。 2002 年 5 月 15 日，欧共体理事会通过了“关于制定共同体纺织产品生态标签规范并修订1999178EC 的决议”；同肘颁布了 EcoLabel 的纺织品规范，即 20271EC 法规，白 2002 年 6 月 1日生效，到 2007 年 5 月 31 日止。该法规禁用包括 APEO 在内的 7 种化学品，在部分配制品和配方中也不能使用，但没有提出限定值。

12、比较 2033EC 与 202371EC，前者有一个最高限定量。实际上欧洲许多企业标准对 APEO 限量控制更严，有的要求 10 mgkg。世界著名检测公司如天祥、申美、SGS 等均限定低于 10 mgkg。APEO 的测试项目为壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO，CASNO901645-9)、壬基酚(NP CASNO25l54-52-3)、辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO，CASNO9063-89)和辛基酚(OP，CASNO27193-28-8)，NPEO 和 OPEO 占 APEO 总量的 95 以上，NP 和 OP 分别为它们的主组分，检测结果必须是 4 个化合物的总量及其中任何一个化合物低于限量，才

13、算是合格产品。2003 年 6 月 18 日，欧盟颁布 20353EC 指令，规定从 2005 年 1 月 17 日起，除特定的情况如用于涂料印花的粘合剂等除外，对 APEO 的使用、流通和排放作了相应的限制。限定若化学品及其制备物中的APEO 及 AP(烷基酚)含量高于 01(1 00 mskg，重量百分率)，则该化学品及其制备物不能用于纺织品和皮革加工、纸浆生产和造纸生产、化妆品、杀虫剂和生物杀灭剂的配方。但是欧盟的上述两个法令都是指化学品及其配制品或配方，而非纺织品及皮革制品上 APEO 的最大限量。德国政府 1997 年 12 月 23 日颁布的“食品及日用消费品法”修正案中，对纺织品

14、及服装限定：经还原分解出致癌芳胺的最大限定值为 30 mgkg(OekoTex Standard 10 为 20mgkg)，对染料的最大限定值为 150 mgkg。中国国家质量监督检验检疫总局的 GBT19601偶氮染料还原分解致癌芳胺测定，也提出 30 mgkg 和 150 mgkg 限量。欧洲一些企业参照相关法规，纺织品上 APEO 的最大限量定在 3050 msks。针对目前欧盟没有对服装中的 APEO 的残留量没有作出具体的规定，但部分欧盟进口商对服装中的 APEO 有具体的要求的特点，UTS 友情提醒相关服装企业，在签订外贸合同时，一定要了解清楚进口商对 APEO 的具体要求，或在合

15、同中约定具体的 APEO 条款，避免因 APEO 含量不符合要求而产生不必要的经济损失。APEOAPEO 应对措施应对措施 近年来，欧洲对纺织品生态要求逐年提高，所以我们必须重视欧洲的有关生态纺织品法规及技术标准信息，并制订相应的对策，进一步开拓欧洲市场。针对 APEO 在纺织品上的限量要求，印染及助剂行业应采用紧印染及助剂行业应采用紧密真诚合作。 印染厂家必须有目的地选择环保助剂，从前处理到后整理的助剂都要进行严格把关。加强检测工作，与助剂厂签定承诺书实现放心使用不含 APEO 的生态纺织化学品。 生态纺织品和印染企业的环保管理需要助剂厂密切合作。助剂生产厂家最了解产品中是否含有禁用化学品，也只有他们最了解产品中的可能组分，助剂厂产品检测也比在织物上容易，在织物上检测极微小的量往往需要高精度、较昂贵的仪器设备；而在助剂中检测往往较为简单易行。助剂开发、生产和销售产品一定要讲诚信。 在人类对环境日益关注，环保意识日益增强的今天，研制生态环保型助剂，减少对环境的影响就显得更为重要。