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1、饱和蒸汽压与蒸汽温度关系1.用 Antoine 公式 ln(P)=9.3876-3826.36/(T-45.47)【T 在 290500K 之间】 P：MPa T：K P0.11MPa 时，T375.47K375.47-273.15102.32C P0.15MPa 时，T384.54K384.54K-273.15111.39C2.饱和蒸汽压与蒸汽温度之间有一经验公式曰克拉佩龙方程(Clapeylon): lnPs=-(DH/(RTh)+B DH:水的摩尔蒸发热 R:气体通用常数 ln:自然对数 B:克拉佩龙方程经验公式的截距 另一常用形式为： ln(P2/P1)=(DH/R)(1/T1)-(1
2、/T2) DH:水的摩尔蒸发热 R:气体通用常数 ln:自然对数 P2:绝对温度 T2 时的饱和蒸汽压 P1:绝对温度 T1 时的饱和蒸汽压 P1=0.098MPa 时，T1373.2K，DH=40.63kJ/mol，R=8.318J/mol P2=0.11MPa 时，(1/T2)=(1/T1)-R(ln(P2/P1)/DH=0.00266 T2=376.5，t2=T2-273.2=103.3 蒸汽压纯物质的饱和蒸气压与温度间的函数关系式。在一定温度下，液态和固态的纯物质都有相应的饱和蒸气压。当温度升高时，饱和蒸气压大体呈指数关系上升。采用仅含少量参数的蒸气压方程关联饱和蒸气压与温度数据，可以
3、概括大量实验信息。这样便于数据的收集、贮存和取用。饱和蒸气压是重要的化工基础数据，常用于标准态逸度、蒸发热、升华热（见热化学数据）及相平衡关联等方面的计算。 早期的蒸气压方程有 1794 年提出的普罗尼方程： 1841 年提出的雷德方程： 两者都是经验方程。以上两式中 p为饱和蒸气压；t为摄氏温度；A、B、C、和 均为方程参数。1834 年，法国化学家 B.-P.-.克拉珀龙分析了包含汽液平衡的卡诺循环后，提出饱和蒸气压的理论方程。1850 年德国化学家 R.克劳修斯为此方程作了严格的热力学推导，并把它推广到其他相平衡系统。此方程后来称为克劳修斯克拉珀龙方程，其表达式为： 式中p为相平衡时的压
4、力，H为相变热,V为相变时的体积变化，T为绝对温度。 在用于汽液或汽固相变化时，对 H/V 作不同的简化，可以得到不同的蒸气压方程，常用的有： 克拉珀龙方程 由克拉珀龙提出： lnpAB/T式中A和B为特征参数。这是最简单的蒸气压方程,适用于温度远低于临界温度的场合；但在用于正常沸点(101.325kPa 下的沸点)以下时，计算值通常偏高，且一般不适用于缔合液体 (如醇类)。将此方程用临界温度Tc(此时饱和蒸气压为临界压力pc) 和正常沸点Tb(此时饱和蒸气压为 101.325kPa)消去A和B,可得到普遍化蒸气压方程： 式中p标p/pc；TrT/Tc；p101.325/pc；TTb/Tc(见
5、对应态原理)。为了提高计算准确度,可引入第三参数偏心因子，得： lnp标=f【0】(Tr)+f【1】(Tr)式中f【0】和f【1】为Tr的普适函数。在Tb到Tc范围内,该式误差通常在 12之内；在温度低于Tb时，计算值可能偏低百分之几。 安托因方程 由 C.安托因提出： 式中A、B和C均为特征参数,又称安托因常数。许多物质的安托因常数列于物性手册中，适用的温度范围相当于饱和蒸气压范围为 1.5200kPa，一般不宜外推。 蒸气压方程中，蒸气压仅是温度的单变量函数，因而只适用于不存在表面张力、流体静压力、重力和电磁场等的影响时。一般在化工计算中，上述影响可不考虑。但当液体表面曲率不容忽略时(如蒸气冷凝形成液滴时)，就要考虑表面张力的影响。当流体静压力较大时（如液面有高压惰性气体作用时），也要考虑压力的影响
