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1、NO：齐鲁石化分公司企业标准QJ/SL. C. 05022009A 第一脱硫醇装置操作规程（修订本）编2009年 10 月 01 日实施胜利炼油厂 炼油实业部胜利炼油厂炼油实业部质量管理体系文件审批表 单位：编号：序号文件名称技术文件编号文件编写单位主要编写人编写单位意见 单位领导签字主管部门意见：生产调度处：签字：年月日机械动力处：签字：年月日安全环保处：签字：年月日生产技术处：签字：年月日主管厂领导（总工程师或副总工程师）意见：签字：年月日目录第一部分工艺手册汽油无碱脱臭装置生产工艺手册第一章基本知识 1第一节轻质油产品脱硫醇的意义1第二节脱硫醇工艺的发展 1第三节Merox 法脱硫醇工艺
2、原理1第四节基本概念 2第二章装置概况 5第一节工艺流程概述 5第二节装置设备明细 8第三节主要设备结构介绍10第四节原料、产品及化工原料性质及要求11第五节工艺、质量、技术经济指标12液态烃脱硫醇装置工艺手册第一章基本知识 15第一节轻质油产品脱硫醇的意义15第二节脱硫醇工艺的发展15第三节Merox 法脱硫醇工艺原理 15第四节基本概念及计算16第二章装置概况 18第一节工艺流程说明18第二节设计基础数据20第三节装置设备21第四节原材料性质、工艺操作指标及产品质量指标22第五节化验分析项目及分析方法23生产管理制度及安全知识26第一节公司关于安全生产的部分禁令和规定26第二节有关安全规定
3、27两脱装置 “ 三废 ” 排放量及环境保护措施29第二部分岗位操作法第一章汽油脱硫醇岗位 31第一节岗位操作法31第二节工艺参数分析 32第三节不正常现象及事故处理34第二章液态烃脱硫醇岗位 40第一节岗位操作法 40第二节不正常现象及事故处理46液态烃装置工艺技术卡片54汽油碚硫醇装置工艺技术卡片55第三部分开、停工方案第一节汽油碚硫醇装置开工方案56第二节汽油碚硫醇装置停工方案64第三节液态烃碚硫醇装置开工方案68第三节液态烃碚硫醇装置停工方案74工艺手册岗 位 操 作 法开、停 工 方 案1 汽油无碱脱臭装置生产工艺手册第一章基本知识第一节轻质油产品脱硫醇的意义石油产品的硫醇是气味恶臭
4、难嗅的有机化合物之一，空气中含l l0-8gL 的低分子量硫醇，人们即可嗅出。硫醇是一种氧化诱发剂，能加速油品胶质的形成，影响汽油的安定性和感铅性，硫醇是活性硫化物会造成金属腐蚀，毒害催化剂。因此，脱除石油产品中硫醇，对提高油品的质量，保护环境，保护人体健康，减少金属腐蚀等有着重要意义。第二节脱硫醇工艺的发展石油产品的脱硫醇，逐步被人们所重视，脱硫醇精制工艺不断得到发展。在国外，本世纪 20 年代出现了铜盐法精制工艺，50 年代出现 Bender、抑制剂法及梅洛克斯法精制工艺，60 年代出现了 Locap 法及醋酸酐法精制工艺。由于梅洛克斯法应用范围广，技术经济效果好，发展很快，在脱硫醇精制工
5、艺中占压倒优势。近年来研究的主要是该法固定床工艺、催化剂制造方法、质量改进以及一些添加剂提高脱硫醇效果等。我国第一套 Merox 汽油脱硫醇装置于1976 年 11 月(由洛阳设计院设计 )在我厂建成投产，设计处理能力为40 万吨年。 1977年和 1979 年两次对该装置进行技术改造，使该装置生产更趋完善和稳定。期间，脱硫醇工艺在我国迅速发展。1980年 4 月在我厂召开了全国“ 轻质油脱硫醇技术经验交流会” ，脱硫醇工艺进一步得到总结、推广和发展。随着我国石化工业的飞速发展，环保要求不断提高，老的工艺装置已不再适应90 年代的生产需要，需对其在工艺上进一步改造。为解决这些问题，尤其解决废碱
6、的处理排放问题，我厂在 93 年 9 一 11 月对第一汽油脱硫醇装置进行重大技术攻造，由原来采用的 “ 抽提”“脱臭 ” 两步法改为固定床吸附催化剂并用活化剂混合氧化脱臭一步法汽油“ 无碱 ” 脱臭工艺法。第三节Merox 法脱硫醇工艺原理Merox 法脱硫醇是籍催化剂 (一般为聚钛菁钴 )的作用，汽油中的硫醇在含催化剂碱液及氧气 (由空气提供，存在的条件下，氧化为二硫化物，其反应式如下：4RSH + O2碱液催化剂2RSSR + 2H2O 式中 R 是烃基，可以是直链，铡链或环烷链。上述反应多在低压及常温下进行，受压力影响不大。 由于低温及不用腐蚀性化学用品，该法腐蚀性不大，管线和设备都可
7、用普通碳钢。本次改造与原来不同之处是将抽提、脱臭合并为在固定床层上活化剂、催化剂、工业风、混合氧化一步脱臭法。此法将催化剂吸附于固体颗粒载体上(活性炭等，用 10NaOH 稀碱液做为催化剂的稀释剂)使馏分油与活化剂、风等一起通过催化剂床层，按下列步骤进行。2 RSH 与催化剂、活化剂及工业风密切接触。进行脱臭反应，硫醇转化为二硫化物。二硫化物溶于油中离开床层。第四节基本概念4.1 油品的性质汽油产品质量标准如下表 (表1) 项目质量指标90# 93# 辛烷值 RON 不小于铅身量 g/kg 不大于10馏出温度 不高于50馏出温度 不高于90馏出温度 不高于干点， 不高于残留量， (VV)不大于
8、饱和蒸汽压Kpa 不大于从9月 1 日到 2 月 28 日从 3 月 1 日到 8 月 3 日实际胶质 mg/100m1 不大于诱导期，分钟不小于硫含量， %不大于腐蚀(铜片 50，3 小时)级水溶性酸或碱机械杂质及水分博士试验SRSH 含量 (重量比 )8590 0.013 70 120 190 205 2 88 74 5 480 0.15 1 无无通过0.0009 8893 0.013 70 120 190 205 2 88 74 5 480 0.15 1 无无通过0.0009 4.2 汽油产品质量术语1密度、重度、比重单位体积油品的质量 (重量)称为该油品的密度 (重度)。同体积的油品和
9、4时水的重量之比称为比重。2馏程指在专门蒸馏仪器中所测得油品试样的蒸馏温度与馏出量之间以数值关系表示的油品沸腾的温度范围。常以一定蒸馏温度下馏出物的体积百分数或馏出物达到一定体积百分数时读出的蒸3 馏温度来表示。3初馏点蒸馏开始后，第一滴馏出冷凝物从冷凝管末端落下时的蒸馏温度。4终馏点被蒸馏的试样在蒸馏末期即将蒸干，蒸馏温度停止上升，并又开始下降时温度计所指示的最高温度。5残留量：指停止蒸馏后，存于烧瓶内的残油的量。6损失量：指蒸馏过程中，因漏气、冷却不好、结焦等造成油气的损失量。7饱和蒸汽压：在某一温度下，油品和其液面上的蒸汽呈平衡状态时，此蒸汽所产生的压力称为饱和蒸汽压。饱和蒸汽压愈高，说
10、明油品越易汽化。8实际胶质油品在实验条件下，规定的热空气流中(人工氧比 )，油中烃类经氧化，聚合、缩合所生成的深棕黄色或黑色的复杂物质叫实际胶质。其含量以100ml 试油中的实际的mg 数表示。9诱导期：汽油在压力为7kg/cm2的氧气中以及温度为100时因氧化使氧气压力下降所经过的时间叫做诱导期。10腐蚀：将一定规格的铜片浸入试油中，在一定条件下，取出铜片观察颜色变化，来定性检查油中是否含有腐蚀金属的硫化物或游离硫。11辛烷值：以纯正庚烷的辛烷值为零，纯异辛烷(2，2，4三甲基戊烷 )的辛烷值为 100而定出的一种测定抗爆性能的相对标准。在数值上等于在规定条件下与油品抗爆性相同的标准燃料中所
11、含异辛烷的体积百分数。辛烷值有马达法和研究法两种测定法，常见辛烷值为马达法辛烷值。12硫含量：油品中元素硫，硫化氢，硫醇，硫醚，二硫化物，硫杂等硫化物的总含量，用重量百分数表示。13硫醇：是一种含硫的有机化合物，有极难嗅的臭味。多存在于低沸点的石油馏分中。烃分子中的氢原子被羟基 (OH)取代就成为醇。 醇的羟基中的氧原子被硫置换后形成的化合物即为硫醇。筒写为RSH，其中 R 为烃基。14二硫化物：4 在烃分子中有两个硫原子的化合物称二硫化物，简写为RSSR其中 R 为烃基。15聚钛菁钴催化剂：用于脱硫醇的一种催化剂。国外多采用磺化钛菁钴脱硫醇催化剂。聚钛菁钴是找厂在上海化工学院的协作下，于19
12、75 年研制成功的。以均苯四甲酸二酐、氯化钴、尿素为原料在一足物料配比及工艺条件下制备而成的，性能良好。16脱硫醇率：脱后硫醇与原料油中硫醉含量之比，用百分数来表示。按下式计算：脱硫醇率 =%100原料中硫醇硫含量中硫醇硫含量精制原料中硫醇硫含量油17ppm、ppb ppm 和 ppb 都是浓度单位 1ppm百万分之一1ppb十亿分之一一般为重量比18静态混合器：将两种或两种以上的流体充分混合的一种机械设备。19空速：即空间速度。表示单位时间内单位数量的催化剂所能处理的原料油量，一般用体积空速来表示。空速是催化剂反应中一个重要操作参数，允许空速越大，则表示催化剂活性越高，空速计算方法为：体积空
13、速 =)m反应器内催化剂体积（/h)原料油体积流量（m33空速单位为时-1(h-1)，计算时应注意原料油体积流量指20时的流量。20催化剂寿命：指每公斤催化剂从开始到终了时所处理的原料油总体积。催化剂寿命原料油总体积(m3)反应器内催化剂总重 (kg) 21床层压降：反应器出入口之间的压力差。22活化剂：一种浅黄色 红棕色的有毒，有机强碱物质，比重0.820.84，有效浓度8。第二章装置概况第一节工艺流程概述1. 1 工艺管线及仪表自动控制流程图见附图1，装置平面布置图见附图 2。1. 2 工艺加工过程原料油自三罐区142#罐来，经原料泵 101 与 V4 的活化剂经泵 107后在管道混合，经调节阀分配流量后分别进入混合器与压缩空气进行混合，再进固定床氧化塔。氧化塔内每塔装填活性碳二层，每层5m。在 40，0.4Mpa 及床层上催化剂作用下，把汽油中的硫5 醇氧化为二硫化物， 氧化混合物自塔 103/1.2 顶流入分离器 (V102)
