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1、结构无机化学测试题答案(A)1 （1）K3Co(NO2)6 (2)K3Co(CN)6 (3)Ca2Fe(CN)6 (4)K2PtCl4(5)KAuCl4 (6)Cr(H2O)4Cl2Cl2A：Co(NH3)5(H2O) Cl3 B：Co(NH3)5Cl Cl2H2O3 （2） （3）4. （1）ACuH，ZnS 为 AB（1-1）型，A 可分解为 Cu 和一种气体，A 是 CuSO4被还原的产物（Cu2+Cu+） 。（2）4CuSO4+3H3PO2+6H2O=4CuH+3H3PO4+4H2SO4（3）2CuH+3Cl2=2CuCl2+2HCl（Cl2是强氧化剂，而 Cu+具有一定的还原性）（4
2、）CuH+HCl=CuCl+H2或 CuH+2HCl=HCuCl2+H2或 CuH+3HCl=H2CuCl3+H2（氧化还原反应：H-+H+H2，H-的还原性显然比 Cu+强得多，而 H+的氧化性显然比 Cl2弱得多，故 H+不可能将 Cu+氧化成 Cu2+。 ）5. 2Fe(CN)64-+H2O2+2H+2Fe(CN)63-+2H2O 2Fe(CN)63-+H2O2+2OH-2Fe(CN)64-+2H2O+O26. RK+=139.5pm7. （1）112 号元素是第七周期B 族元素；（2）金属；（3）+2；（4）112 号可记为，277 112M。702082771 30821120ZnP
3、bMn8. （1）Hs；（2）262482691 129610805mMgCHsn9.（1）A 中 Cr、N、H 的质量分数之和小于 100%，故 A 中应含有氧元素，O%=1-31.1%-25.1%-5.4%=38.4%，A 中原子个数比为31.1% 25.1% 5.4% 38.4%:1:3:9:45214116Cr N H O 故化学式为 CrN3H9O4；有 7 个配位原子，说明 3 个 N、4 个 O 都对 Cr 形成配位键；但孤立的 O2-离子对 Cr 形成配位键极少键，且 Cr 不可能有+8 价，故推测为过氧离子 O22-作配体（双齿配体，螯合物） ；N 和 H 的比例及键长说明另
4、外一类配体是 NH3分子；又，在极性溶剂中 A 不导电，说明 A 是不电离的配合物即无外界的配盐（内配盐） ，所以 A 的可能结构式为：Cr(NH3)3(O2)2；（2）Cr 的氧化数为+4；（3）由于过氧键（过氧离子）具有氧化还原性，推测 A 应表现处氧化还原性。 （答易分解或不稳定均可） ；（4） （NH4）2CrO4+3H2O2+NH3=Cr(NH3)3(O2)2+O2+4H2O10.18 212.18 10( )EnJn （1）1818 212122112.18 10()1.635 10( )21EEEJ 1818 17122112.18 10()2.136 10( )71EEEJ 7
5、（2）1c/EhvvhcET，而，故348 7 1186.626 103 101.216 10m)1.635 10 （348 8 2186.626 103 109.306 10m)2.136 10 （可知 Lyman 系跃迁处在紫外光区和远紫外区。（3）处于基态的氢原子的第一电离能为18 112.18 10IEJ 而，故两条谱线产生的光子均不能使另外的氢原子电离。21111EIEI7，晶体中的铜原子电离，可归因于光电效应，光电方程为：2 02181919 12181919 21h2 11.635 107.44 108.91 1002 12.136 107.44 1013.92 1002mvvw
6、EhvmvJmvJ，而故（）（）光电子的动能，说明上述 Lyman 系跃迁均能产生光电子，即能使晶体中的2102mv 铜原子电离。（4）de broglie 关系式：h/phmv21/219 61 13112/m22 8.91 101.399 10m.9.11 10KKEmvvEvs 而，故（）（）34 10 1316 119 61 23134 10 2316 1h6.626 105.199 10mmv9.11 101.399 102 13.92 10v1.748 10m.s9.11 10 h6.626 104.161 10mmv9.11 101.748 10 （）（）（）11.（1）四面体空
7、隙的中心“X” ，在每个小立方体的中心。正八面体空隙的中心“”在整个立方体的中心，也可在棱心处。球数：四面体空隙数：八面体空隙数=1：2：1.（2）中间一层的一个小球与上面一层的三个小球构成四面体空隙，可确定其中心；中间一层三个小球与上面一层三个小球构成八面体空隙，可确定中心。（3）Ti3+填入八面体空隙；占据该种空隙的百分率为 33.33%；其填入空隙的可能方式有 3 种。（B）1. （1）Cl2+2KAt=2KCl+At2；（2）8KAt+5H2SO4(浓)=4At2+H2S+4K2SO4+4H2O;（3）AgAt；（4）氯乙烷的活性大，因氯的电负性大，显负电性；砹的电负性小，显正电性；所
8、以氯乙烷中的氯更易与亲核试剂反应。2. （1）此配合物相当于 MA2B2C2配离子，有五种空间异构体：B B B B BA C A C A B C B B CA C C A A C A C B CB B C A A（2）中心离子 Co3+的氧化态为+3。3. （1）原子晶体；sp3 杂化；10928 ，椅式；（2） d a d=2RC+2RSi a=4RC+4RSi（3）1：3：2，投影在空隙上，相错；（4）12，1.633d，硅；（5）3 238 34 (1228)2.96( /)(6.02 10 ) (4.480 10 )g cm2.963.217100%7.99%3.217 的相对误差密
9、度偏小，说明实际晶胞体积比计算值小。（6）。3334443100%38.4%rra 空间占有率4.（1）设晶胞中有 z 个结构单元：23224325.03.87(6.02 10 )(4.197.94) 101AZMZ NVZ（即晶胞中有 1 个“NH4HgCl3分子” 。（2）已知为四方晶系（长方体） ，且晶胞中只有 1 个 NH4+，1 个 Hg2+，故晶格型式为四方 P（简单四方） 。晶体中有 5 套等同点：NH4+1 套，Hg2+1 套，Cl-3 套。已知 NH4+占据顶点，并尽可能远离 Hg2+，故 Hg2+占据体心；已知每个 NH4+被 8 个 Cl-围绕，故有 2 个 Cl-应在体
10、内，且与上、下底面的距离为；4 条 C 轴的中心处各有一个 Cl-，而不是在两相对面的面2223.35a1.5642A0 （）（）心处有一个 Cl-，因为棱心处的 Cl-与上下 Cl-的距离大于面心处的 Cl-与上下 Cl-的距离，满足 Cl-与 Cl-尽可能原理。故绘出晶胞如下图：（3）Cl-的空间环境不同，可分为两类：体内的两个 Cl-为一类；棱边中点的 4 个 Cl-为另一类。前者距 NH4+较近（3.3510-8cm） ，距 Hg2+也较近（2.4110-8cm） ；后者距NH4+3.9710-8cm，距 Hg2+2.9610-8cm。（4）Cl-与 Cl-之间距离为 4.19 ，Cl
11、-与 Cl-之间距离为 4.19 ，Cl-与A0 A0Cl-之间距离为 4.19 。A0Cl-与 Cl-之间距离分别为 3.128（上）和 4.812（下）A0 A0（1.5642=3.128，7.94-3.128=4.812） ；Cl-与 Cl-之间距离为：A0 A0 A0 A0 A0。0222.0362.9633.595A（5）Hg2+的配位数是 6，配位多面体是一个压缩的八面体。5.（1） “跷跷板”形。（2）中间 N 为中心原子：，属直线形；sn(n)/2(53 2 1)/20VnQ （3）中间的 N 采取 sp 杂化，分别与两边 N 形成两个 键；在 yz 方向各形成两个大键。4 3
12、（4）中间 O 视为中心原子，属于 AX2E 型，sn(n)/2(62 2)/21VnQ 分子构型为角形（V 形） ；中间 O 采取不等性 sp2 杂化，与两边 O 形成 键，在 z 方向上形成大键；O3为极性分子，O2为非极性分子，故 O3在水中溶解度比 O2的大。4 3（5）HNO3：N 采取 sp2 杂化，键；NO3-：N 采取 sp2 杂化，形成大键。4 36 4（6）与一般液体物质相比较，水能形成氢键，故气化热较大。（7）每个 O 为两个八面体所共有，故一个八面体中 O 原子的个数为 61/2=3，故化学式为 ReO3。6.（1）拿到地面上，该晶体将熔化，并释放出甲烷气体。因为压力减小，温度升高，则“固液气” 。为分子晶体，因甲烷和水都是小分子组成的物质。不过微粒间既有分子间力，也有氢键（水分子间） 。（2）。 4n791CHn水：均可7.（1）黄铁矿中 Fe-S 键较短；（2）FeS2密度大；（3）FeS2属 NaCl 型，由两个面心立方晶体穿插而成。8.七，零，气，八，A。9.一种为 MgCO3、Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2、NaHCO3、NH4HCO3中任一种均合理，另一种为SiO2。
