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1、第 1 页（共 8 页）化学奥赛二轮考试之配合物H 1.008 相 对 原 子 质 量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69
2、.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc 98 Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0
3、 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po 210 At 210 Rn 222 Fr 223 Ra 226 Ac La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds 第一题硫有许多同素异形体，在低温下用浓盐酸分解硫代硫酸钠时，在甲苯中结晶，得环状分子S6。S6分子中 S 原子的杂化类型是什么？分子中是否存在键？ S6是否有同分异构体？画出S6分子的结构式。第二题把(NH4)2CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中，开始时出现浑浊，其后逐渐成为无色透明溶液。试回答：（ 1）试述出现上述现象的主要原因；（ 2）若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸，试述发生的现象，并
4、写出有关的离子反应方程式。第三题有人发现乙炔可与金属羰基化合物发生反应，结果生成环状化合物：Fe(CO)5CHCHCO 现做如下实验， 将 Fe(CO)5与 CH3CCCH3一起在光照下反应，完毕后分离出产物A，元素分析得出如下结果： Fe 18.4%；C 51.3%；H 3.9%。（ 1）推断 A 的化学式。（ 2）画出 A 的结构式。（ 3）写出生成A 的化学反应方程式。第 2 页（共 8 页）第四题金属 M 溶于稀 HCl 时生成氯化物，金属正离子的磁矩为5.0 BM 。在无氧操作下，MCl2溶液遇 NaOH 溶液，生成一白色沉淀A。A 接触空气，就逐渐变绿，最后变为棕色沉淀B。灼烧 B
5、 生成了棕红色粉末C，C 经不彻底还原生成了铁磁性的黑色物质D。B 溶于稀 HCl 生成溶液E，它能使KI 溶液氧化为I2。若向 B 的浓 NaOH 悬浮液中通入Cl2气可得一紫红色溶液F，加入 BaCl2会沉淀出红棕色固体G，G 是一种强氧化剂。（ 1）确定金属M 及 AG，写出各反应方程式。（ 2）写出 G 与浓 HCl 反应的方程式及现象。（ 3）金属 M 单质可形成一系列的配合物，并且有如下转换反应：M(CO)5ABC，试确定A，B，C的结构式。第五题FexO 晶体晶胞结构为NaCl 型，由于晶体缺陷，x 值小于 1。测知 FexO 晶体为 为 5.71g/cm，晶胞边长为4.2810
6、10m（相对原子质量：Fe 55.9 O 16.0） 。求：（1）FexO 中 x 值为（精确至0.01） 。 （2） 晶体中 Fe 分别为 Fe2、 Fe3， 在 Fe2和 Fe3的总数中， Fe2所占分数为（用小数表示， 精确至 0.001） 。（3）此晶体的化学式为。（4）Fe在此晶系中占据空隙的几何形状是（即与 O2距离最近且等距离的铁离子围成的空间形状）。（5）在晶体中，铁元素的离子间最短距离为m。第六题草酸铂亦称奥沙利铂，是继顺铂之后的第三代铂类抗肿瘤临床药物，它由 K2PtCl4与 1， 2二胺基环己烷 （A）经下列反应而得（D） 。K2PtCl4 AC25oB溶液3AgNOC/
7、OCK422D B 为淡黄色晶体，含Pt 约为 51.3%；C 为 12 型电解质；将D 在 N2中热分解，于250270间有剧烈反应，残重为48.6。请回答：1画出 A、B、C、 D 的化学结构式2写出 BC、CD 和 D 热分解的反应方程式。第 3 页（共 8 页）第七题运用 EAN 规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，通过计算n 值并画出空间结构示意图。ACr(CO)n BMn(CO)n CFe2(CO)n DNi(CO)n 第八题配合物 A 经元素分析， 其质量百分组成为19.5 Cr， 40.0 Cl， 45 H 和 36 O。 将 0.533g A 溶于 100mL水中，再
8、加入运量HNO3使其溶解，然后加入过量AgNO3至沉淀完全，将沉淀经干燥处理称量得0.287g。已知1.06g A 在干燥空气中缓慢加热至100时有 0.144g 水释放，请回答：1导出配合物A 的实验式2推导配合物A 的配位化学式3写出配合物A 的几何异构体和水合异构体第九题某二水合、六配位的锰配合物中各元素分析结果如下：元素Mn Cl C N O H 质量分数（）12.4 16.1 32.6 25.3 7.2 6.4 试回答下列问题：（ 1）通过计算写出该配合物的化学式。 （2）该配合物具有八面体结构，画出该配合物所有可能几何异构体的结构式。 （用 a表示 H2O，用 b 表示 Cl，用
9、c 表示相对分子质量最大的配位体）（3）实验表明：该配合物晶体属正交面心晶胞，结构具有高度的对称性。写出该配合物的结构式。（ 4）有人认为，最大配位体c可通过如下路线合成：CH2NHXHCHOY（化学 C6H15O3N3）3NHc 写出 X、Y、c 的结构简式。第 4 页（共 8 页）第十题太阳能发电和阳光分解水制氢，是清洁能源研究的主攻方向，研究工作之一集中在n型半导体光电化学电池方面。下图是n型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带（未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价带（已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带）之间的能量差E（ EcEv）称为带隙，图
10、中的 e为电子、 h为空穴。瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉价光电化学电池装置，其半导体电极由2 个光系统串联而成。系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成。在光照下， 系统一的电子 （e）由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。所采用的光敏染料为配合物RuL2(SCN)2，其中中性配体L 为 4，4 二羧基 2，2 联吡啶。1指出配合物RuL2(SCN)2中配体 L 的配位原子和中心金属原子的配位数。2画出配合物RuL2(SCN)2的全部可能结构（键合异构体），有旋光活性的请说明。3
11、分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应式，以及总反应式。第十一题铜盐和吡啶（Py）及水杨酸（邻羟基苯甲酸）能形成单核电中性平面正方形配合物，在pH 4.04.5 时形成蓝色配合物 A；pH 为 5.05.5 时形成绿色配合物B；A 的含铜量为12.8%，B 的含铜量高于A。用氯仿萃取时，A 使有机相显蓝色，B 仍显绿色。请问：1写出蓝色配合物A 和绿色配合物B 的化学结构式；2解释形成两种不同结构配合物的原因3虽然在pH6 时也有绿色沉淀生成，但它不能为氯仿所萃取，为什么？第 5 页（共 8 页）化学奥赛拼卷之配合物答案第一题答案：S 原子采取sp3杂化不存在 键有同分异构体：船式；
12、椅式第二题：（1）(NH4)2CO3量少时， CO32与 Ag结合成Ag2CO3沉淀出现浑浊，(NH4)2CO3量多时，水解生成的NH3H2O 与 Ag2CO3生成 Ag(NH3)2而变澄清（2）产生白色沉淀， 并逸出无色气体Ag(NH3)22HClAgCl 2NH4CO322H CO 2 H2O 第三题答案（1）FeCHO113125。即化学式为FeC13H12O5。由氢原子数知， 产物中的C2(CH3)2单元有 12/62，故化学式为：FeC2(CH3)22(CO)5。 （2）Fe需要的配位电子数为10 个。若按题给方式配位，则多出两个电子，故产物可能具有如下结构：（环提供2 个双键配位）
13、（3）Fe(CO)52C2(CH3)2FeC2(CH3)22(CO)5第四题： （1）金属 M 为 Fe；A：Fe(OH)2；B：Fe(OH)3；C：Fe2O3；D：Fe3O4；E：FeCl3；F：Na2FeO4；G：BaFeO4；Fe2HCl FeCl2H2（ Fe2磁矩：2445.0 BM ） ；FeCl22NaOHFe(OH)2 2NaCl；4Fe(OH)2O22H2O 4Fe(OH)3；2Fe(OH)3Fe2O3 3H2O；3Fe2O3CO2Fe3O4CO2；Fe2O36HCl 2FeCl33H2O；2FeCl3 3KI 2FeCl22KCl KI3； Fe(OH)2 6NaOH2Cl
14、2 Na2FeO44NaCl 4H2O；Na2FeO4BaCl2BaFeO4 2NaCl 。（2）红棕色固体逐渐溶解，有气泡产生（黄绿色气体），最后溶液呈棕黄色。2BaFeO416HCl 2BaCl22FeCl33Cl2 8H2O。（3）Fe(CO)5Fe(CO)3(C5H5)Fe(CO)2H(C5H5)Fe2(CO)4(C5H5)2A：；B：；C：。第五题答案（ 1）0.92 （2）0.826 （3）Fe()0.76Fe()0.16O （4）正八面体（5）3.031010第六题1A：B：C：D：（各 1分）22H2O2AgNO3(NO3)22AgCl （ 1 分）(NO3)2K2C2O42K
15、NO32H2O（1 分）C8H14N2O4PtPtCO2 N2 C6H14（2 分）第 6 页（共 8 页）第七题 A 存在， 242n36，n6，即 Cr(CO)6；B 不存在，因为Mn 的原子序数为25，所以锰的中性羰基化合物为双聚体Mn2(CO)10，Mn 与 Mn 原子之间金属键连接，看作Mn 与 Mn 原子共用一对电子，即2512n36，解得 n5。C 存在，该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样就可以少1 个 CO 配体，所以n9 D 存在， 282n 36，n 4，就是 Ni(CO)4第八题 1 CrCl3H12O62CrCl2(H2O)4Cl 2H2O 3有顺式和反式两种几何异构体。有CrCl2(H2O)4Cl 2H2O、CrCl(H2O)5Cl2 H2O 和 Cr(H2O)6Cl3三种水合异构体第九题1MnCl2C12H28N8O2或 MnCl2(H2O)2N4(CH2)62（2 分）2（或）（3分）3（1分）4X：Y：c：（各1分）第十题 1配体 L 的配位原子是2 个吡啶环上的N，中心金属原子的配位数是6（各 1 分）2（没有旋光活性，2 分）（有旋光活性，4 分）3半导体电极表
