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1、2008011 1 全国高中化学竞赛模拟试题十一1.008Zr NbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe I Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLaLu-6.9419.01222.99 24.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3223 22644.96 47.8850.9452.00 54.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.01
2、28.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.01 16.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6210210210126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3222HeNeArKrXeRn相对 原子质量RfDbSgBhHsMt第一题、 20 世纪 60 年代，化学家发现了一类比100%的硫酸还要强的酸，称为
3、超酸。超酸大多有强路易斯酸和强质子酸混合而成。1-1氟磺酸（ HSO3F）是一种重要的强酸性溶剂。用SbF5与氟磺酸反应后，可得到一种超酸 HSbF5(OSO2F)。写出该超酸在氟磺酸中电离的方程式。1-2超酸的重要用途是向链烷烃供给质子，使其质子化产生碳正离子。例如：（1）写出 CH+ 5的中心原子杂化类型，并指明该结构式中键的名称。（2）写出 CH+ 3的中心原子杂化类型，并指明该结构中CH 共价键的夹角。（3）写出乙烷与超酸反应生成的C2H+ 7离子可能的结构式。第二题、 A，B 为同主族短周期元素，A 最高价含氧酸根为平面构型，B 最高价含氧酸根为正四面体构型。将A 的最高价含氧酸冷冻
4、后与B 的最高价氧化物混合，升温融化，维持温度 40，剧烈反应生成气体C，氟化硼可于C 以摩尔比1:1 反应，生成D，将 D 溶于硝基甲烷中，通入干燥的氟化氢气体可得到沉淀E，E 的阳离子与CO2为等电子体，阴离子为四面体构型。将E 与氟化钠在240反应得到产物F，F 与固态 C 中的阴离子为等电子体。2-1 写出 A 和 B 生成 C 的方程式 _ 2-2 推测 D， E， F的结构2-3 F 可苯剧烈反应，写出反应的方程式H H C HCH H H H2SO3F+HC H H + HC H H H H + H22008011 2 第三题、是一种重要的化工产品，用途十分广泛3-1、制备硫代硫
5、酸钠的方法之一是把二氧化硫通人硫化钠和碳酸钠（摩尔比21）的混合溶液。在反应过程中，先生成黄色的固体，其量先逐渐增多，然后又逐渐减少，溶液的pH 值降到7 左右时，溶液近于无色，反应已经完成。如果继续通入二氧化硫，溶液的pH 值降到 5，又会有固体物质出现。写出和以上现象有关的各个配干的化学方程式。3-2、硫代硫酸钠在药剂中常用作解毒剂，可解卤素单质 （如 Cl2） 、重金属离子 （如 Hg2）及氰化物（如KCN ）中毒，试回答：（1）S2O32为何种几何构型，S的氧化数为多少？（2）写出其中一个与解毒有关的反应方程式。第四题、 土壤中有机物质含量的高低是判断土壤肥力的重要指标，通常通过测定土
6、壤中碳的 含量来换算。方法如下：（1）准确称取一定量的风干土样W2.00g，加入10mL 某浓度的722OCrK，使土壤中的碳氧化；（2）用4FeSO溶液 (浓度c0.200mol/L) ，滴定溶液中剩余722OCrK，用去4FeSO溶液体积为19.5mL1V（3）另取一份等量相同浓度的722OCrK溶液，用相同的4FeSO溶液 (c 0.2000mol/L)滴定，用去49.5mL2V。试回答下列问题：4-1 写出有关反应方程式4-2 求土壤中碳的质量分数。计算过程：2008011 3 第五题、麻黄碱是一种神经型药物，常用于医治支气管哮喘等疾病。其结构式如下：对它的检识方法是：在麻黄碱或其盐的
7、水溶液中加入CuSO4溶液，再加入NaOH 溶液，可产生蓝紫色物质中性分子X，X 中含氮为7.14%，含铜为16.2% 5-1、给出麻黄碱的系统命名，麻黄碱光学异构体数目5-2、写出 X 的化学式5-3、给出 X 的结构第六题、 6-1磁性材料Fe2O3可由 FeSO4热分解反应制得。写出反应方程式。6-2在醋酸溶液中K4Fe(CN)6和 NaNO2反应可得纯NO。写出反应式。6-3在酸性溶液中NaNO2和 KI 反应可得纯NO。写出仅应式。按下列两种步骤进行实验（1）先把NaNO2加入酸性溶液后再加KI， （2）先混合KI和酸性溶液后再加NaNO2。问何者制得的NO 纯？6-4硫和石灰乳反应
8、得五硫化钙（CaS5）和硫代硫酸钙（CaS2O3） ，写出反应式。第七题、 7-1 比较下面的等电子系列的熔点，说明H3NBH3熔点高的原因并图示之。H3CCH3H3CF H3NBH31801411042008011 4 7-2 图示出OO分子间及CN分子间的氢键7-3 谷胱甘肽（ GSH）其结构为：OHN NOHOOOONH2SHHH ，画出其中所有氨基酸的结构，用* 标示出手性中心。并指出GSH 有几种同分异构体。 （提示：肽是由一个氨基酸的羧基与另一个氨基酸的氨基缩合而成的）第八题、在强酸性的非水溶液，如SbF5的 HF 溶液中通入H2S 气体，结果只得到一种晶体 A。经分析， A 的阴
9、离子具有八面体结构，阳离子与PH3是等电子体。8-1 确定 A 的结构简式，写出生成A 的化学反应方程式。8-2 在上述反应中，H2S起着什么作用？8-3 A 物质能对石英有腐蚀作用，问A 的哪一种离子对石英具有腐蚀作用？8-4 如何贮存A？2008011 5 第九题、 NH4Cl 为 CsCl 型结构，晶胞中包含1 个 NH4+和 1 个 Cl，晶胞参数a=387pm。9-1 NH4+热运动呈球形，试画出晶胞结构示意图。9-2已知 Cl半径为 181pm，求球形NH4+的半径。9-3计算 NH4Cl 晶体密度。9-4若 NH4+不因热运动而转动，H 为有序分布， 则 NH4Cl 的几何构型如
10、何？画出晶胞结构 示意图。第十题、 10-1、在 25，CuS 在纯水中的溶解度为3.3 104gdm3，试计算CuS 的表观 Ksp。而 25时 CuS 的实际 Ksp为 8.5 1036，试解释为什么CuS 比实际 Ksp预期的溶解度更大？10-2、为了测定Tl2S 的 Ksp，测得 Tl2S 在无 CO2的蒸馏水中的溶解度为6.3 106moldm3，假设溶解的S2水解成 HS（忽略 HS水解到 H2S） 。试计算Tl2S 的 Ksp。第十一题、铂的配合物是一类新抗癌药，如顺式 二氯二氨合铂对一些癌症有较高治愈率。铂元素化学性质不活泼，几乎完全以单质形式分散于各种矿石中，铂的制备一般是先
11、用王水溶解经处理后的铂精矿，滤去不溶渣，在滤液中加入氯化铵，使铂沉淀出来，该沉淀经1000缓慢灼烧分解，即得海绵铂。回答下列问题：11-1 写出上述制备过程有关的化学方程式；11-2 氯铂酸与硝酸钠在500熔融可制得二氧化铂，写出化学方程式。PtO2在有机合成中广泛用作氢化反应的催化剂，试问此反应中实际起催化作用的物种是什么？11-3 X 射线分析测得K2PtCl6晶胞为面心立方，PtCl62中 Pt4位于立方体的八个顶角和六个面心。 问 Pt4采用何种类型杂化？PtCl62空间构型？ K占据何种类型空隙？该类型空隙被占百分率？标出K在晶胞中的位置。2008011 6 2008 年全国高中化学
12、竞赛模拟试题十一参考答案第一题1-1HSbF5(OSO2F)HSO3F H2SO3F+ SbF 5(OSO2F)1-2 （1）sp3三中心二电子键（2） sp2120（3）第二题2-1 2HNO3 + P2O5（或 1/2 P4O10）= N2O5 + 2HPO3(写 H3PO4得一分 ) 2-2 （NO2）2O BF3 , NO2BF4, NO2F 2-3 C6H6 + NO2F = C6H5NO2 + HF 第三题3-1、 2Na2S4SO2Na2CO33Na2S2O3 CO2， 固态物质逐渐增多是因为SO2Na2S H2ONa2SO3十 H2S， 2H2SSO23S2H2O，固态物质减少
13、是因为SSO32S 2O32，pH在 5 左右又产生固态物质是因为S2O32SO 2H2O2HSO3S 3-2、 （ 1）S2O32为四面体构型，结构为S的氧化数平均为2 （2）S2O324Cl 25H2O2SO42 8Cl10H2S2O32Hg2Hg(S 2O3)22S2O32CNSCNSO 32第四题4-1 42722S O8H3COCr2K=2422CrSO2KO8H3CO)(SO2234；424722SO7H6FeSOOCrK=34234242)(SO3Fe)(SOCrSOKO7H24-2 424722SO7H6FeSOOCrK=34234242)(SO3Fe)(SOCrSOKO7H2
14、722OCrK总的物质的量mol101.65L1049.50.200mol/L6133，0 . 1 6 5 mL)mol/(0.01101.65)OCr(K3 722c。设土样中 C 的物质的量为x。剩余的722OCrK的物质的量mol106.5L1019.50.200mol/L6143，与 C 反应的722OCrK的物质的量mol101.0mol106.5mol101.65343。42722SO8H3COCr2K=O8H3CO)(SO2CrSO2K2234242 23 m o l101.03x x0.0015mol 0 . 90 %1 0 0 %2 . 0 0 gg / mo l12mol0
15、150.0(C)H H CH3CH2+ H CH3+ CH32008011 7 第五题5-1、 1-苯基 -2-甲胺基丙醇 ,两个手性碳，异构体数为22=4 5-2、氮铜摩尔比为2:1,则含两个麻黄碱配体，反应中无与二价铜反应的还原剂，则铜的氧化数不变，配合物为中性分子，故二个配体应失去二氢，配合物化学式为：C20H28N2O2Cu5-3、第六题6-12FeSO4Fe2O3SO2 SO3； 6-2K4Fe(CN)6 NaNO22HAc K3Fe(CN)6NO十 KAc NaAc；6-32NaNO22KI 2H2SO42NO I22Na2SO42H2O；第（2）种方法的产物纯。 因 NaNO2在酸性溶液中分解为NO 和 NO2。6-43Ca(OH)212S2CaS5CaS2O33H2O 第七题7-1 H3NBH3H3NBH3形成二氢键CCCH3CH3HHClClCH3HClHCl7-2 7-3 OHOHOONH2*ONH2 OHSH* ONH2 OHGSH 共有 6 个同分异构体2008011 8 第八题8-1 A：SH3SbF 6；SbF5HFH2SSH3SbF 6；8-2 H2S 起着碱的作用（质子接受者）。8-3 SH38-4 聚四氟乙烯的塑料瓶中第九题9-1如右图所示9-215
