三维荧光技术在水质监测方面的应用与发展

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1、摘 要:三维荧光技术在水质表征方面具有较大潜力。根据已有的研究成果,对近年来该技术在天然水质表征方面的应用进行总结。根据天然水中主要存在6 个荧光峰(peak a、 peak c、peak m 、peak b、peak t1 和 peak t2 )和各类荧光峰的差异可以分辨出不同来源的水样的水质状况、污染程度等。关键词:三维荧光技术;溶解有机质;环境;水质目前,地表饮用水源的污染类型日益恶劣,且愈显复杂。美国的研究报告表明(1974 年以来) ,饮用水中有近百种致癌物质,这也让饮用水源安全的问题成为世界广泛关注的热点之一。天然水域(河流、湖泊、海洋等)中广泛存在着溶解性有机质dom (diss

2、olved organic matter ) ,其官能团丰富,且迁移率高。加之其中富含c、n、p 等营养元素,进而参与水环境中的多种理化反应过程,对水环境质量有重要影响。比如,其能与金属离子形成络合物,影响金属的毒性及溶解性;另外,在水处理过程中,dom 会使消毒过程产生更多的副产物。因为 dom的分子量、官能团等的分布范围较大,因此对其各种成分进行详尽分析变得困难。三维荧光光谱(three-dimensional excitation- emission matrix spectra) ,简称eem ,具有多种优点,比如无需预处理、准确度高、速度快、灵敏度高、所需样品较少等,信息种类丰富且图

3、像直观,图谱与污染物质种类、含量相对应,就好像人的指纹具有唯一性一样,所以也被称为“荧光指纹”,是 dom表征的首选方法。1 三维荧光峰的分类情况2 环境因素对dom荧光的影响2.1 金属离子天然水中的类腐殖酸荧光强度受金属离子的影响最为明显。dom 易与金属离子发生络合反应,致使dom的荧光强度发生猝灭的后果。一般而言,如cu2+、fe3+ 、hg2+、ni2+ 、 zn2+等顺磁性金属离子易导致腐殖酸的荧光猝灭;如 al3+ 、mg2+、ca2+和 cd2+等反磁性金属离子的影响较为复杂,它们与腐殖质络合后其荧光可能增强,可能猝灭或者影响不明显。针对于相关的研究来看,目前主要是在实验室条件

4、下采用加入自由金属离子的方法进行,而金属在自然环境中主要以颗粒物和有机物的形式存在,所以关于金属离子对dom荧光强度是否有显著影响还存在争议。2.2 温度温度对荧光强度的影响较大,有研究表明温度对荧光强度的影响是可逆的,因为温度并不改变 dom的分子结构。但也有观点与之相反,主张温度对荧光强度的影响是不可逆的,这可能由于升温促使dom发生了光降解或者分解所致。2.3 ph对于 dom荧光强度的影响高 ph 值条件可导致荧光强度增强;而低 ph 值条件下则可以导致荧光强度降低。ph 值为2 12 之间是三维荧光光谱技术较适宜的范围,但为了减小误差,有时在测定前可将ph 调至 67 的中性范围。

5、天然水 (ph 值 5 9 )荧光峰的荧光强度的变动并不明显,最大变化可达 10% 左右,说明仍可以较好的表征dom 。3 三维荧光技术在水环境监测中的应用3.1 海洋环境海洋或入海口处的海洋微生物的生物、浮游生物与海洋dom的关系可以较好的用三维荧光技术来表征。海洋腐殖酸(peak m)是在海洋环境中新产生的腐殖酸,而不同于陆源腐殖酸( peak c) 。如影响海水中的类蛋白荧光峰(peak b、peak t1 、peak t2 )的因素主要分为内源和外源类:海域自身产生的类蛋白物质为内源,由外来途径引入的类蛋白称为外源。人类活动对海水的影响可以表征为peak t1和 peak t2的变化。

6、腐殖酸荧光强度与海水深度及离海岸线距离有关。腐殖酸( peak a)离海岸线和入海口越远,其荧光强度越低。 盐度对 peak m的荧光影响明显有关,因此在分辨河流水和海洋水时,可根据随着盐度降低,peak m 是否逐渐向长波长的peak c 区域红移来判断。3.2 淡水环境因为淡水中dom的浓度相对稳定,差异性不大,所以可利用三维荧光技术的高灵敏度来检测不同样品间的细微不同。一般而言,污水中的类蛋白物质较多,而淡水中含有较多的腐殖酸( peak a 和 peak c 荧光强度大) 。常用类蛋白和类腐殖质荧光强度的比值r (类蛋白 /类腐殖质)来判断水体污染情况,r值较大时,说明类蛋白荧光强度较

7、大,可以推测水质受到外源污染。r 值较小,说明水体未受污染,而受污染的河流r 则较大。4 小结由于溶解性有机质(dom )的广泛存在, 对水环境质量影响严重,目前已成为人们关注的焦点之一。三维荧光技术在快速有效检测dom 浓度以及特征的微小变化方面具有明显优点,在表征水体dom方面可以提供丰富的信息。参考文献:1 蒋凤华,杨黄浩,黎先春等. 胶州湾海水溶解有机物三维荧光特征研究j.光谱学与光谱分析, 2007,27( 09) :1765-1769. 2 刘明亮,张运林,秦伯强. 太湖入湖河口和开敞区cdom吸收和三维荧光特征 j.湖泊科学, 2009,21(02) :234-241. 作者简介:王士峰(1989- ) ,男,山西晋城人,研究生,水质监测,学生,西南科技大学环境与资源学院。

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