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1、22.1 双硫腙分光光度法双硫腙分光光度法时间：2006-12-07 来源： 作者：22.1.1 范围本章规定了双硫腙分光光度法测定城市污水中的总镉。22.1.1.1 测定范围本法测定镉的浓度范围为 0.001mg/L0.05mg/L，当浓度高于 0.05mg/L 时，可适当稀释后再行测定。22.1.1.2 干扰在强碱性介质中，有酒石酸盐存在时，20mg/L 铅、30mg/L 锌、4mg/L 锰、4mg/L 铁、20mg/L 镁，对镉的测定无干扰。22.1.2 方法原理在强碱性溶液中，镉离子与双硫腙生成红色络合物，在波长 518nm 处比色测定，其反应如下：22.1.3 试剂和材料除另有说明外
2、，均用分析纯试剂及去离子水。22.1.3.1 硝酸 （HNO3，1.40g/mL）。22.1.3.2 盐酸 （HCl，1.19g/mL）。22.1.3.3 高氯酸 （HClO4，1.67g/mL）。高氯酸是易爆物，使用时务必遵守爆炸物品的有关安全规定。22.1.3.4 三氯甲烷 （CHCl3）。22.1.3.5 2% （V+V）硝酸溶液：将 20mL 硝酸 （22.1.3.1）缓慢加入到 1000mL 水中。22.1.3.6 0.2% （V+V）硝酸溶液：将 2mL 硝酸 （22.1.3.1）缓慢加入到 1000mL 水中。22.1.3.7 盐酸溶液：c（HCl）6mol/L，500mL 盐酸
3、 （22.1.3.4）用水稀释至1000mL。22.1.3.8 氢氧化钠溶液：c（NaOH）6mol/L，溶解 240g 氢氧化钠于煮沸放冷的水中，稀释至 1000mL。22.1.3.9 20% （m+V）盐酸羟胺溶液：称取 20g 盐酸羟胺溶于 100mL 水中。22.1.3.10 40%氢氧化钠和 1%氰化钾的混合溶液：取 400g 氢氧化钠和 10g 氰化钾溶于水中并稀释至 1000mL，贮存于聚乙烯瓶中。氰化钾剧毒，配制时应特别小心，避免沾污皮肤，禁止用嘴来吸移液管。22.1.3.11 40%氢氧化钠和 0.05%氰化钾的混合溶液 取 400g 氢氧化钠和 0.5g 氰化钾溶于水中并稀
4、释到 1000mL，贮存于聚乙烯瓶中。22.1.3.12 50% （m+V）酒石酸钾钠溶液：100g 四水酒石酸钾钠 （C4H4O6KNa4H2O）溶于水中并稀释至 200mL。22.1.3.13 2% （m+V） 酒石酸溶液：20g 酒石酸 （C4H6O6）溶于水中，稀释至1000mL 置于冰箱中保存。22.1.3.14 0.2% （m+V） 双硫腙贮备液：取 0.5g 纯净双硫腙 （C13H12N4S） 溶于250mL 三氯甲烷中，于冰箱中避光保存。（双硫腙提纯方法见 22.1.9）。22.1.3.15 0.01% （m+V）双硫腙溶液：将双硫腙溶液（22.1.3.14）用三氯甲烷（22.
5、1.3.4）稀释 20 倍。用时现配。22.1.3.16 0.002% （m+V） 双硫腙溶液：将双硫腙溶液 （22.1.3.15） 用三氯甲烷（22.1.3.4）稀释 5 倍左右，在 510nm 波长处，用三氯甲烷作参比，以 10mm 比色皿测定其透光率，使其透光率在 （401）%。用时现配。22.1.3.17 镉贮备溶液（100mg/L）：准确称取含量为 99.9%的金属镉 （0.10000.0001）g 或称取 （0.11420.0001）g 氧化镉 （光谱纯） 于 100mL 烧杯中，加 10mL 盐酸 （22.1.3.7）及 0.5mL 硝酸 （22.1.3.1），温热至完全溶解，移
6、入 1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中。22.1.3.18 镉标准溶液 （1.00mg/L）：吸取 5.00mL 镉贮备液 （22.1.3.17）放入500mL 容量瓶中，加入 5mL 盐酸 （22.1.3.2），再用水稀释至标线，摇匀后贮于聚乙烯瓶中。22.1.3.19 0.1% （m+V）百里酚蓝溶液：溶解 0.1g 百里酚蓝于 100mL 乙醇中。22.1.4 仪器22.1.4.1 分光光度计。22.1.4.2 125mL 及 250mL 分液漏斗。所用玻璃器皿，使用前应预先用盐酸溶液（22.1.3.7）浸泡，然后用自来水，和去离子水冲洗洁净。22.1.5 样品样品须
7、用聚乙烯瓶采集，盛器应预先在硝酸溶液 （22.1.3.5） 中浸泡 24h。用水洗洁后使用。样品采集后应立即用硝酸 （22.1.3.1）调节至 pH 小于 2。22.1.6 分析步骤22.1.6.1 空白试验取 100mL 去离子水，按 22.1.6.2.122.1.6.2.4 操作。用所得吸光度查得空白值。若空白值超出置信区间时，应检查原因，空白值的置信区间可按 25.2.7 确定。22.1.6.2 测定22.1.6.2.1 消解取 100mL 实验室样品作为试料，加 5mL 硝酸 （22.1.3.1），于电热板上加热消解到10mL 左右，取下冷却，再加入 5mL 硝酸 （22.1.3.1）
8、，4mL 高氯酸 （22.1.3.3）（如样品污染不严重，可用少量过氧化氢代替高氯酸），继续加热至溶液清澈，如溶液不清澈，可再加硝酸 5mL 和高氯酸 2mL 直至消解溶液清澈为止。最后热水溶解，过滤用硝酸溶液（22.1.3.6）洗涤，定容至 100mL，移入 250mL 分液漏斗。22.1.6.2.2 pH 调节向 250mL 分液漏斗加入 3 滴百里酚蓝乙醇溶液 （22.1.3.19），用氢氧化钠溶液（22.1.3.8）或盐酸溶液 （22.1.3.7），调节溶液刚至稳定的黄色，此时 pH 值为 2.8。22.1.6.2.3 萃取显色22.1.6.2.3.1 依次加入 1mL 酒石酸钾钠溶液
9、 （22.1.3.12），5mL 氢氧化钠和氰化钾的混和溶液 （22.1.3.10），1mL 盐酸羟胺溶液 （22.1.3.9），每加入一种试剂后均需充分摇匀。最后加 15mL 双硫腙三氯甲烷溶液 （22.1.3.15），振摇 1min，此步骤应迅速进行。22.1.6.2.3.2 另取 125mL 分液漏斗，加入 25mL 冷却的酒石酸 （22.1.3.13） 溶液，然后放入双硫腙三氯甲烷萃取液 （22.1.6.2.3.1），用 10mL 三氯甲烷 （22.1.3.4） 洗涤250mL 分液漏斗，并入 125mL 分液漏斗。（注意：切勿将水放入 125mL 分液漏斗中）。22.1.6.2.3.
10、3 将 125mL 分液漏斗振摇 2min 后，弃去三氯甲烷层，再加入三氯甲烷（22.1.3.4）5mL，振 1min，弃去三氯甲烷层。22.1.6.2.3.4 依次向 125mL 分液漏斗中加入 0.25mL 盐酸羟胺 （22.1.3.9）、15mL 双硫腙溶液 （22.1.3.16）、5mL 氢氧化钠和氰化钾的混和溶液 （22.1.3.11），立即振摇2min，静止分层，在分液漏斗管颈中塞入一小团无镉脱脂棉花，将双硫腙三氯甲烷溶液滤入 30mm 比色皿中，待测定。22.1.6.2.4 吸光度测量在波长 518nm 处，以三氯甲烷为参比，测量吸光度。22.1.6.2.5 确定镉含量将测得的吸
11、光度扣除空白吸光度后从工作曲线上查得镉含量。22.1.6.3 工作曲线绘制分别取镉标准溶液 （22.1.3.18）0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL，用水补足到 100mL，然后按22.1.6.2.122.1.6.2.4 操作，测得的各标准吸光度扣除零标准吸光度后，绘制吸光度对镉量的曲线。22.1.7 分析结果的表述镉的浓度由下式计算：式中 c镉的浓度，mg/L；M从工作曲线上求镉得量，mg；V试料体积，mL。结果以二位有效数字表示。22.1.8 精密度测定含镉量为 0.020mg/L 标准样品，实验室内相对标准偏差为 1.6%。22.1.9 双硫腙提纯称取 0.5g 双硫腙溶于 100mL 三氯甲烷中，将所得溶液在分液漏斗中加入50mL1%（V/V）氨水振摇，放入水相，重复四次，将所得水相合并，用管颈内塞入一小团脱脂棉花的漏斗过滤，以除去残余三氯甲烷，然后用盐酸或 SO2酸化 （用 SO2酸化为宜。SO2具有还原作用，且不会使溶液引入痕量的金属）。沉淀后的双硫腙，用三氯甲烷萃取几次（每次用 15mL20mL），合并萃取液，用水洗涤几次，于 50水浴上蒸去三氯甲烷，在干燥器中干燥，保存阴暗处备用。
