甲醇原理知识及作用

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1、 1 甲醇易引起火灾、爆炸的危险 1.1 甲醇是易挥发性液体，属于甲类火灾危险性物质，贮存不好或发生泄漏都可能发生燃烧、爆炸。原料液体甲醇经蒸发器加热蒸发后变成甲醇蒸气，蒸发系统不得泄漏，否则在压力作用下甲醇气体以高速喷出，产生静电或遇明火，极易发生火灾爆炸。气态甲醇与空气混合能形成爆炸性混合气体，一旦遇有明火、高温或静电火花就有爆炸、燃烧的危险。 气态甲醇的爆炸速度极大， 火焰温度在 1000以上， 标准状况下， 1m3 气态甲醇完全燃烧，发热量高达数万千焦，爆炸所产生的冲击波超压与同能量的 TNT 爆炸产生的超压相似。由于它燃烧热值大，爆炸速度快，瞬间就会完成化学性变化，破坏性特别强。 1

2、.2 甲醇气与空气混合进入氧化器进行催化氧化反应和脱氢反应，反应温度在 620650，反应的总热效应属于强放热反应，氧化器径向和轴向都存在温差。催化剂的载体往往是导热欠佳的物质，如果催化剂的导热性能良好，且气体流速又较快，则径向温差较小。一般沿轴向温度分布都有一个最高温度，称为热点，热点温度过高，使反应选择性降低，催化剂作用变慢，甚至使反应失去稳定性或产生飞温。生产甲醛的氧化器属于固定床反应器，床层温度分布受到传热速率的限制， 可能产生较大温差， 甚至引起飞温， 导致火灾爆炸事故。 反应过程应中应控制好氧醇比(即氧气和甲醇的摩尔比)和水蒸气配比，防止超温。随着温度升高，反应速度加快，转化率增加

3、，放出的热量也随之增加，如不及时移走反应热，就会导致温度难以控制，产生飞温现象。 1.3 甲醛生产中有 90以上的甲醇参加氧化反应和脱氢反应， 其余部分发生燃烧反应及甲醛的深度氧化等副反应，生成 CO、CO2、H20、CH4 和 H2 等，都是放热反应，增加了反应过程的总热量，有可能产生飞温，当温度达到甲醇或甲醛的自燃点时，就可能发生燃烧爆炸。 1.4 甲醇、甲醛的蒸气都能与空气形成爆炸性混合物，但温度对爆炸极限影响较大，不同温度的爆炸极限可根据 25的爆炸极限进行修正。修正后的甲醇和甲醛的爆炸极限如附表1-4 所示。 附表 1-4 经温度修正的爆炸极限 物料 温度 爆炸下限（%） 爆炸上限（

4、%） 甲醇 25 6.0 36.5 600 3.2 53.3 700 2.8 56.2 甲醛 25 7.0 73 600 3.8 106.6 700 3.2 112.4 正常情况下，控制甲醇与空气的体积比为 0.480.60，对照表 2，虽然反应不在爆炸范围之内，但如果操作不慎，如氧醇比过低，就有可能使反应处于爆炸极限范围之内。 过热器到氧化器的入口， 存在甲醇和空气两种成分， 系爆炸性混合物； 氧化器出口存在甲醇、甲醛、H2，CO，CH4 和 02 等 6 种成分，也系爆炸性混合物。因此，无论在氧化器的进口或出口，只要遇火源，就会立即发生燃烧、爆炸事故。 1.5 吸收操作是在吸收塔中将反应气

5、中的绝大部分甲醛用水吸收下来，未被吸收的尾气送至尾气锅炉进行燃烧处理。 在该操作过程中所涉及的气体系爆炸性混合物， 如果设备发生泄漏，可能引起燃烧、爆炸事故。 1.6 在装卸甲醇、甲醛以及清罐等作业过程中，若违章操作或由于设备、管道腐蚀、制造缺陷、 法兰未紧固等原因造成储罐、 管道渗漏， 甲醇或甲醛暴露在空气中， 形成爆炸性混合物，达到爆炸极限时，遇火源易发生爆炸燃烧事故。 （1）将甲醇或甲醛装入储罐中 A 储罐漫溢 装卸时对液位检测不及时易造成甲醇或甲醛跑冒，甲醇或甲醛溢出罐外后，周围空气中甲醇或甲醛的浓度迅速上升，达到或超过爆炸极限，遇到火星即发生爆炸燃烧；在甲醇漫溢时， 使用金属容器刮舀

6、， 开启电灯照明观察， 均会无意中产生火花， 而引起爆燃。 B 甲醇滴漏 由于装卸时，胶管破裂、密封垫破损、接头紧固栓松动等原因，使甲醇滴漏至地面，遇火花立即发生燃烧。 C 静电起火 由于输送管道无静电连接、采用喷溅式装卸、罐车无静电接地等原因，造成静电积聚放电，点燃可燃蒸气。 D 装卸过程中遇明火 在非密闭装卸中，大量可燃蒸气从装卸口逸出，当周围出现烟火、火花时，就会产生爆炸燃烧。 （2）储罐、管道或法兰渗漏，没有及时发现，导致甲醇或甲醛暴露在空气中，甲醇或甲醛蒸气遇明火燃烧爆炸。 1.7 安全防火间距不足 生产区域内或生产区域外建（构）筑物为有可能出现明火的场所，若建构筑物与生产区域内危险

7、设施的间距不足，易造成火源与合适浓度的可燃性气体相遇，引发事故。另一方面，当一个设施设备出现火灾，若防火间距不足时，易诱发另一个设施设备火灾；或当生产区域内发生火灾事故，若防火间距不足时，易诱发生产区域外建构筑物火灾，造成更大的损失。 1.8 该车间生产过程与储存过程中存在甲醇、甲醛、氢气等易燃易爆物质，该生产区域和储罐区域属于爆炸和火灾危险环境， 在此区域内的电气设备如果不能满足防火防爆要求， 可能会引起火灾爆炸事故。 1.9 电气线路老化、绝缘破损、短路、私拉乱接、超负荷用电、过载、接线不规范、发热、电器使用管理不当等易引起火灾。 1.10 雷击引起火灾。由于没有采取可靠的防雷措施，导致雷

8、击直接击中储罐或装卸设施，或者在储罐或装卸设施上产生感应电荷积聚放电，都会导致甲醇、甲醛燃烧或甲醇、甲醛与空气混合气爆炸。 1.11 生产区域内建（构）筑物耐火等级达不到要求，一旦明火管理不当，用火失控，就容易导致火灾。 2 容器爆炸 在生产装置中存在压力容器，这些压力容器如果本身设计、安装存在缺陷；安全附件或安全防护装置存在缺陷或不齐全；在使用过程中如发生侵蚀、腐蚀、疲劳、蠕变等现象；未按规定由有资质的质检单位检验或办理安全准用证； 人员误操作等原因， 均有可能发生容器爆炸事故。 3 中毒 3.1 甲醇对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经和视网膜有特殊选择作用，引起病变；可致代谢性酸中毒。 对

9、粘膜、 上呼吸道、 眼睛和皮肤有强烈刺激性。 接触其蒸气， 引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎；重者发生喉痉挛、声门水肿和肺炎等。肺水肿较少见。对皮肤有原发性刺激和致敏作用， 可致皮炎； 浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。 口服灼伤口腔和消化道，可发生胃肠道穿孔， 休克， 肾和肝脏损害。 因此在操作过程中， 如防护措施不到位或无防护，有可能对人体造成甲醇中毒事故。 3.2 短时大量吸入甲醛会出现轻度眼上呼吸道刺激症状（口服有胃肠道刺激症状）；经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄，甚至昏迷。视神经及视网膜病变，可有视物模糊、复视等，重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结

10、合力下降、呼吸加速等。因此在操作过程中，如防护措施不到位或无防护，有可能对人体造成甲醛中毒事故。 4 高处坠落 该车间生产厂房为三层厂房，在二层以上的楼层作业，若防护栏杆设置不规范、防护栏杆腐蚀损坏等原因，在储罐上进行检修工作，防护措施不到位等原因，均有可能造成高处坠落事故。 5 机械伤害 各种泵的运转部位，如果没有设置防护罩等防护措施，人体触及运转部位，可能造成机械伤害事故。 6 触电 各带电设备若因防护措施不到位（如触电保护、漏电保护、短路保护、过载保护、绝缘、电气隔离、屏护、电气安全距离等方面不可靠），均有可能造*员触电。 7 灼烫 蒸汽管道或法兰连接处出现破损，使中压蒸汽喷出，可能喷至

11、人体，造*员高温灼烫事故。 8 车辆伤害 车间内行走的车辆，若车间内设施防护不当，易造成车辆冲撞装置内设施，另一方面也易对人员造成碰撞伤害。 9 噪声 项目中存在的罗茨风机、泵等，这些设备会产生噪声，噪声是一种物理危害因素，长期在高噪声的环境下工作，接触者的听力将受到损害，引起噪声耳聋，并妨碍操作人员正常的感觉能力，使人烦躁不安，还会影响通讯，甚至成为诱发事故的原因。 10 毒物 长期接触低浓度甲醛可有轻度眼、鼻、咽喉刺激症状，皮肤干燥、皲裂、甲软化等。慢性影响：长期吸入低浓度甲醇，可能会导致神经衰弱综合征，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退等，皮肤出现脱脂、皮炎等。 甲醇危险特性 第一部分

12、 成分/组成信息 纯品 混合物 化学品名称： 甲醇 有害成分 含量 CAS No. CH4O 99.99 % 67-56-1 第二部分 危险性概述 危险性类别： 第3.2类 中闪点易燃液体 侵入途径： 吸入、食入、经皮吸收。 健康危害： 本品对中枢神经系统有麻醉作用； 对视神经和视网膜有特殊选择作用， 引起病变； 可致代射性酸中毒。 急性中毒：短时大量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状（口服有胃肠道刺激症状） ；经一 段时间潜伏期后出现头痛、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄，甚至昏迷。视神经及视网膜病变，可有视物模糊、复视等，重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、 呼吸加速等。 慢性

13、影响：神经衰弱综合症，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退等。皮肤出现脱脂、 皮炎等。 燃爆危险： 易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。 在火场中， 受热的容器有爆炸危险。 其蒸气比空气重， 能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引起回燃。 第三部分 急救措施 皮肤接触:皮肤接触本品要立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗，就医。 吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。 如呼吸停止，立即施行人工呼吸。就医。 食 入： 饮足量温水

14、， 催吐， 用清水或 1%硫代硫酸钠溶液洗胃。 就医。 第四部分 消防措施 危险特性：易挥发出甲醇蒸气，温度越高，挥发速度越快，可形成爆炸性混合物。 有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法及灭火剂： 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭 火结束。 处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音， 必须马上撤离。 灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 灭火注意事项：灭火人员应穿戴全身防火防毒服、空气呼吸器等劳动防护用品。切断气源。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。灭火时站在上风向。 第五部分 泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安

15、全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入 下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，用水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低 蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第六部分 操作处置与储存 操作注意事项：生产使用中要密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员穿戴防护服和护目镜，配备应急淋浴设施及眼药水。 储存注意事项： 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过 30。防止阳光直射。 保持容器密闭。 应与氧化剂分开存放。 储存