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1、 1 甲醇易引起火灾、爆炸的危险 1.1 甲醇是易挥发性液体,属于甲类火灾危险性物质,贮存不好或发生泄漏都可能发生燃烧、爆炸。原料液体甲醇经蒸发器加热蒸发后变成甲醇蒸气,蒸发系统不得泄漏,否则在压力作用下甲醇气体以高速喷出,产生静电或遇明火,极易发生火灾爆炸。气态甲醇与空气混合能形成爆炸性混合气体,一旦遇有明火、高温或静电火花就有爆炸、燃烧的危险。 气态甲醇的爆炸速度极大, 火焰温度在 1000以上, 标准状况下, 1m3 气态甲醇完全燃烧,发热量高达数万千焦,爆炸所产生的冲击波超压与同能量的 TNT 爆炸产生的超压相似。由于它燃烧热值大,爆炸速度快,瞬间就会完成化学性变化,破坏性特别强。 1
2、.2 甲醇气与空气混合进入氧化器进行催化氧化反应和脱氢反应,反应温度在 620650,反应的总热效应属于强放热反应,氧化器径向和轴向都存在温差。催化剂的载体往往是导热欠佳的物质,如果催化剂的导热性能良好,且气体流速又较快,则径向温差较小。一般沿轴向温度分布都有一个最高温度,称为热点,热点温度过高,使反应选择性降低,催化剂作用变慢,甚至使反应失去稳定性或产生飞温。生产甲醛的氧化器属于固定床反应器,床层温度分布受到传热速率的限制, 可能产生较大温差, 甚至引起飞温, 导致火灾爆炸事故。 反应过程应中应控制好氧醇比(即氧气和甲醇的摩尔比)和水蒸气配比,防止超温。随着温度升高,反应速度加快,转化率增加
3、,放出的热量也随之增加,如不及时移走反应热,就会导致温度难以控制,产生飞温现象。 1.3 甲醛生产中有 90以上的甲醇参加氧化反应和脱氢反应, 其余部分发生燃烧反应及甲醛的深度氧化等副反应,生成 CO、CO2、H20、CH4 和 H2 等,都是放热反应,增加了反应过程的总热量,有可能产生飞温,当温度达到甲醇或甲醛的自燃点时,就可能发生燃烧爆炸。 1.4 甲醇、甲醛的蒸气都能与空气形成爆炸性混合物,但温度对爆炸极限影响较大,不同温度的爆炸极限可根据 25的爆炸极限进行修正。修正后的甲醇和甲醛的爆炸极限如附表1-4 所示。 附表 1-4 经温度修正的爆炸极限 物料 温度 爆炸下限(%) 爆炸上限(
4、%) 甲醇 25 6.0 36.5 600 3.2 53.3 700 2.8 56.2 甲醛 25 7.0 73 600 3.8 106.6 700 3.2 112.4 正常情况下,控制甲醇与空气的体积比为 0.480.60,对照表 2,虽然反应不在爆炸范围之内,但如果操作不慎,如氧醇比过低,就有可能使反应处于爆炸极限范围之内。 过热器到氧化器的入口, 存在甲醇和空气两种成分, 系爆炸性混合物; 氧化器出口存在甲醇、甲醛、H2,CO,CH4 和 02 等 6 种成分,也系爆炸性混合物。因此,无论在氧化器的进口或出口,只要遇火源,就会立即发生燃烧、爆炸事故。 1.5 吸收操作是在吸收塔中将反应气
5、中的绝大部分甲醛用水吸收下来,未被吸收的尾气送至尾气锅炉进行燃烧处理。 在该操作过程中所涉及的气体系爆炸性混合物, 如果设备发生泄漏,可能引起燃烧、爆炸事故。 1.6 在装卸甲醇、甲醛以及清罐等作业过程中,若违章操作或由于设备、管道腐蚀、制造缺陷、 法兰未紧固等原因造成储罐、 管道渗漏, 甲醇或甲醛暴露在空气中, 形成爆炸性混合物,达到爆炸极限时,遇火源易发生爆炸燃烧事故。 (1)将甲醇或甲醛装入储罐中 A 储罐漫溢 装卸时对液位检测不及时易造成甲醇或甲醛跑冒,甲醇或甲醛溢出罐外后,周围空气中甲醇或甲醛的浓度迅速上升,达到或超过爆炸极限,遇到火星即发生爆炸燃烧;在甲醇漫溢时, 使用金属容器刮舀
6、, 开启电灯照明观察, 均会无意中产生火花, 而引起爆燃。 B 甲醇滴漏 由于装卸时,胶管破裂、密封垫破损、接头紧固栓松动等原因,使甲醇滴漏至地面,遇火花立即发生燃烧。 C 静电起火 由于输送管道无静电连接、采用喷溅式装卸、罐车无静电接地等原因,造成静电积聚放电,点燃可燃蒸气。 D 装卸过程中遇明火 在非密闭装卸中,大量可燃蒸气从装卸口逸出,当周围出现烟火、火花时,就会产生爆炸燃烧。 (2)储罐、管道或法兰渗漏,没有及时发现,导致甲醇或甲醛暴露在空气中,甲醇或甲醛蒸气遇明火燃烧爆炸。 1.7 安全防火间距不足 生产区域内或生产区域外建(构)筑物为有可能出现明火的场所,若建构筑物与生产区域内危险
7、设施的间距不足,易造成火源与合适浓度的可燃性气体相遇,引发事故。另一方面,当一个设施设备出现火灾,若防火间距不足时,易诱发另一个设施设备火灾;或当生产区域内发生火灾事故,若防火间距不足时,易诱发生产区域外建构筑物火灾,造成更大的损失。 1.8 该车间生产过程与储存过程中存在甲醇、甲醛、氢气等易燃易爆物质,该生产区域和储罐区域属于爆炸和火灾危险环境, 在此区域内的电气设备如果不能满足防火防爆要求, 可能会引起火灾爆炸事故。 1.9 电气线路老化、绝缘破损、短路、私拉乱接、超负荷用电、过载、接线不规范、发热、电器使用管理不当等易引起火灾。 1.10 雷击引起火灾。由于没有采取可靠的防雷措施,导致雷
8、击直接击中储罐或装卸设施,或者在储罐或装卸设施上产生感应电荷积聚放电,都会导致甲醇、甲醛燃烧或甲醇、甲醛与空气混合气爆炸。 1.11 生产区域内建(构)筑物耐火等级达不到要求,一旦明火管理不当,用火失控,就容易导致火灾。 2 容器爆炸 在生产装置中存在压力容器,这些压力容器如果本身设计、安装存在缺陷;安全附件或安全防护装置存在缺陷或不齐全;在使用过程中如发生侵蚀、腐蚀、疲劳、蠕变等现象;未按规定由有资质的质检单位检验或办理安全准用证; 人员误操作等原因, 均有可能发生容器爆炸事故。 3 中毒 3.1 甲醇对中枢神经系统有麻醉作用;对视神经和视网膜有特殊选择作用,引起病变;可致代谢性酸中毒。 对
9、粘膜、 上呼吸道、 眼睛和皮肤有强烈刺激性。 接触其蒸气, 引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎;重者发生喉痉挛、声门水肿和肺炎等。肺水肿较少见。对皮肤有原发性刺激和致敏作用, 可致皮炎; 浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。 口服灼伤口腔和消化道,可发生胃肠道穿孔, 休克, 肾和肝脏损害。 因此在操作过程中, 如防护措施不到位或无防护,有可能对人体造成甲醇中毒事故。 3.2 短时大量吸入甲醛会出现轻度眼上呼吸道刺激症状(口服有胃肠道刺激症状);经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄,甚至昏迷。视神经及视网膜病变,可有视物模糊、复视等,重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结
10、合力下降、呼吸加速等。因此在操作过程中,如防护措施不到位或无防护,有可能对人体造成甲醛中毒事故。 4 高处坠落 该车间生产厂房为三层厂房,在二层以上的楼层作业,若防护栏杆设置不规范、防护栏杆腐蚀损坏等原因,在储罐上进行检修工作,防护措施不到位等原因,均有可能造成高处坠落事故。 5 机械伤害 各种泵的运转部位,如果没有设置防护罩等防护措施,人体触及运转部位,可能造成机械伤害事故。 6 触电 各带电设备若因防护措施不到位(如触电保护、漏电保护、短路保护、过载保护、绝缘、电气隔离、屏护、电气安全距离等方面不可靠),均有可能造*员触电。 7 灼烫 蒸汽管道或法兰连接处出现破损,使中压蒸汽喷出,可能喷至
11、人体,造*员高温灼烫事故。 8 车辆伤害 车间内行走的车辆,若车间内设施防护不当,易造成车辆冲撞装置内设施,另一方面也易对人员造成碰撞伤害。 9 噪声 项目中存在的罗茨风机、泵等,这些设备会产生噪声,噪声是一种物理危害因素,长期在高噪声的环境下工作,接触者的听力将受到损害,引起噪声耳聋,并妨碍操作人员正常的感觉能力,使人烦躁不安,还会影响通讯,甚至成为诱发事故的原因。 10 毒物 长期接触低浓度甲醛可有轻度眼、鼻、咽喉刺激症状,皮肤干燥、皲裂、甲软化等。慢性影响:长期吸入低浓度甲醇,可能会导致神经衰弱综合征,植物神经功能失调,粘膜刺激,视力减退等,皮肤出现脱脂、皮炎等。 甲醇危险特性 第一部分
12、 成分/组成信息 纯品 混合物 化学品名称: 甲醇 有害成分 含量 CAS No. CH4O 99.99 % 67-56-1 第二部分 危险性概述 危险性类别: 第3.2类 中闪点易燃液体 侵入途径: 吸入、食入、经皮吸收。 健康危害: 本品对中枢神经系统有麻醉作用; 对视神经和视网膜有特殊选择作用, 引起病变; 可致代射性酸中毒。 急性中毒:短时大量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状(口服有胃肠道刺激症状) ;经一 段时间潜伏期后出现头痛、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄,甚至昏迷。视神经及视网膜病变,可有视物模糊、复视等,重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、 呼吸加速等。 慢性
13、影响:神经衰弱综合症,植物神经功能失调,粘膜刺激,视力减退等。皮肤出现脱脂、 皮炎等。 燃爆危险: 易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。 在火场中, 受热的容器有爆炸危险。 其蒸气比空气重, 能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。 第三部分 急救措施 皮肤接触:皮肤接触本品要立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗,就医。 吸 入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。 如呼吸停止,立即施行人工呼吸。就医。 食 入: 饮足量温水
14、, 催吐, 用清水或 1%硫代硫酸钠溶液洗胃。 就医。 第四部分 消防措施 危险特性:易挥发出甲醇蒸气,温度越高,挥发速度越快,可形成爆炸性混合物。 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法及灭火剂: 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭 火结束。 处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音, 必须马上撤离。 灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 灭火注意事项:灭火人员应穿戴全身防火防毒服、空气呼吸器等劳动防护用品。切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。灭火时站在上风向。 第五部分 泄漏应急处理 应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安
15、全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入 下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,用水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低 蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 第六部分 操作处置与储存 操作注意事项:生产使用中要密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员穿戴防护服和护目镜,配备应急淋浴设施及眼药水。 储存注意事项: 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过 30。防止阳光直射。 保持容器密闭。 应与氧化剂分开存放。 储存