沉淀和重量滴定法

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1、1沉淀滴定法和重量分析法【真题模拟与解析真题模拟与解析】一、A 型题(最佳选择题)1. 在法扬司法测 Cl,常加入糊精,其作用是 。A.掩蔽干扰离子 B. 防止 AgCl 凝聚C.防止 AgCl 沉淀转化 D. 防止 AgCl 感光答案B2. Mohr 法不能用于碘化物样品中碘的含量测定,主要因为 。A. AgI 的溶解度太小 B. AgI 的吸附能力太强C. AgI 的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂答案B3. 用 Mohr 法测定某样品中 Cl-,控制 pH=4.0,其滴定终点将 。A. 不受影响 B.提前到达C. 推迟到达 D.刚好等于化学计量点答案C4. 用重量法测定 As2O3的

2、含量时,将 As2O3在碱性溶液中转变为,3 4AsO并沉淀为 Ag3AsO4,随后在 HNO3介质中转变为 AgCl 沉淀,并以 AgCl 称量。其化学因数为 。A. As2O3/6AgCl B. 2As2O3/3AgClC. As2O3/AgCl D. 3AgCl/ 6As2O3因为 As2O322Ag3AsO46AgCl 根据换算因数公式,故答案为:3 4AsOAs2O3/6AgCl。答案A5. 若 A 为强酸根,存在可与金属离子形成配合物的试剂 L,则难溶化合物MA 的溶解度计算式为 。2A. B.SPM(L)/KSPM(L)KC. D.SPM(L)/1KSPM(L)1KA 为强酸根,

3、所以酸效应对其溶解度影响较少。但溶液中存在可与金属离子形成配合物的试剂 L,可能存在配位效应而使沉淀的溶解度降低。答案B6. 在重量分析中,洗涤无定型沉淀的洗涤液应选用 。A. 冷水 B.含沉淀剂的稀溶液C. 热的电解质溶液 D.热水为了防止无定型沉淀胶溶,洗涤液常用热的电解质溶液。答案C7. Ra2+与 Ba2+的离子结构相似。因此可以利用 BaSO4沉淀从溶液中富集微量 Ra2+,这种富集方式是利用了 。A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀Ra2+与 Ba2+的离子结构相似。因此 BaSO4沉淀时,Ra2+可进入 BaSO4晶格,形成 BaRa(SO

4、4)2混晶共沉淀,然后将 BaRa(SO4)2溶解在适当的溶剂中,达到富集微量 Ra2+的目的。答案A8. 沉淀重量法中,称量形式的摩尔质量越大, 。A. 沉淀越易于过滤洗涤 B. 沉淀越纯净C. 沉淀的溶解度越减小 D. 测定结果准确度越高答案D9. 用 BaSO4重量分析法测定 Ba2+时,若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和 OH-等离子,则沉淀 BaSO4表面吸附杂质为 。A. SO42-和 Ca2+ B. Ba2+和 CO32-C. CO32-和 Ca2+ D. H+和 OH-3用 BaSO4重量分析法测定 Ba2+时,BaSO4表面首先吸附 SO42-,随

5、后吸附反离子 Ca2+、Na+、H+,而 CaSO4的溶解度最小,故沉淀 BaSO4表面吸附杂质为 SO42-和 Ca2+。答案A10. 对于晶型沉淀而言,选择适当的沉淀条件达到的主要目的是 。A. 减少后沉淀 B. 增大均相成核作用C. 得到大颗粒沉淀 D. 加快沉淀沉降速率答案C二、B B 型题(配伍选择题)1-6 下列情况测定结果A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 1.BaSO4沉淀法测定样品中 Ba2+的含量时,沉淀中包埋了 BaCl2 B2. BaSO4沉淀法测定样品中 Ba2+的含量时,灼烧过程中部分 BaSO4被还原成 BaS B3. BaSO4沉淀法测定样品中 Ba2+的含量

6、时,BaSO4沉淀用热水洗涤 C4. 佛尔哈德法测定 Cl-离子浓度时,没有加硝基苯。A5. 法杨司法测定 Cl-离子浓度时,用曙红作指示剂。B6. 用 C2O42-作沉淀剂,重量法测定 Ca2+、Mg2+混合溶液中 Ca2+含量 A答案BBCABA7-9 减少或消除共沉淀 的措施是A. 在沉淀时加入糊精B. 使沉淀重结晶或陈化C. 洗涤沉淀D. 缩短沉淀和母液共置的时间7. 吸附共沉淀 :8. 包埋共沉淀9. 后沉淀4答案CBD10-13 E. 相同的晶 格、相同的电荷、相同离子半径10. 晶型沉淀的沉淀条件: A. 稀、热、慢、搅拌、陈化11. 无定型沉淀的沉淀条件 C. 浓、热、快、搅拌

7、、加入电解质、不陈化12. 沉淀重量法对称量形式的要求 D. 化学组成确定、稳定、摩尔质量大13. 沉淀重量法对沉淀形式的要求 B. 溶解度小、纯净、易于过滤和洗涤相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径是产生混晶共沉淀的条件。答案ACDB14-16 C. 滴定过程与溶液的酸度无关14. 铬酸钾指示剂法 : B. 用于Cl、Br和CN的测定,不适于测定 I和SCN15. 铁铵钒指示剂法 D. 在高浓度Fe3+存在下,可以获得满意的测定结果16. 吸附指示剂法 A. 滴定时加入糊精答案BDA三、X 型题(多项选择题)1. 铬酸钾指示剂法滴定条件 是 。A.控制指示剂 K2CrO4浓度在2.61035

8、.2103 mol/LB.控制溶液pH=6.510.5 C.防止沉淀转化D.滴定时剧烈振摇答案ABD2. 下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是 。A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净5C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大“沉淀的摩尔质量大”是沉淀重量法对称量形式的要求之一。答案ABC3. 在下列情况下的分析测定结果偏高的是 。A. pH 4 时用铬酸钾指示剂法测定ClB. 试样中含有铵盐,在 pH 10 时用铬酸钾指示剂法测定ClC. 用铁铵矾指示剂法测定时,先加入铁铵钒指示剂,再加入过量IAgNO3后才进行测定D. 用铁铵矾指示剂法测定时,未加硝基苯Cl答案AB4. 铁铵钒指示剂法中

9、防止沉淀的转化的方法有 。A.提高指示剂Fe3+浓度B.将生成的AgCl沉淀过滤C.用NH4SCN标准溶液滴定前,加入几滴 1,2-二氯乙烷D.用NH4SCN标准溶液滴定前,加入 12 ml硝基苯答案ABCD5. 在进行氢氧化物沉淀时,为了获得纯净又易过滤的沉淀应该 。A.在热、浓溶液中进行B 在冷、稀溶液中进行C.加入无干扰的可溶性盐D.严格控制溶液的 pH氢氧化物沉淀属无定型沉淀。欲使无定型沉淀沉淀完全,须严格控制溶液的 pH。欲使无定型沉淀易于过滤一般采取在较浓的热溶液中进行,并加入适量电解质溶液,沉淀完全后,趁热过滤等措施。答案AD6. 用 BaSO4沉淀重量法测定溶液中 Ba2+含量

10、,沉淀时应该 。A. 加入的 SO42-量与 Ba2+恰好完全反应6B. 加入沉淀剂的速度尽量慢C. 沉淀完成后立即过滤D. 沉淀在热溶液中进行BaSO4沉淀是典型的晶型沉淀。欲使沉淀完全,须加入过量 20%30%的SO42-。欲得到大颗粒的晶型沉淀,易于过滤,一般采取在较稀的热溶液中进行,并不断搅拌下慢慢加入沉淀剂,沉淀完全后,于母液放置一段时间后再进行过滤等措施。答案BD7. 在重量分析中,使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是 。A. 沉淀吸附杂质少,沉淀纯净 B. 沉淀的溶解度小,有利于被测组分沉淀完全C. 可以避免局部过浓,生成大晶粒沉淀D. 沉淀摩尔质量大, 分析准确度高由于

11、有机沉淀剂摩尔质量一般较大,生成沉淀摩尔质量也大。使用有机沉淀剂,并不能避免局部过浓,从而生成大晶粒沉淀。 答案ABD8. AgCl 在 HCl 溶液中的溶解度,随 HCl 的浓度增大,先是减小然后又逐渐增大,最后超过其在纯水中的溶解度。这是由于 。 A. 开始减小是由于酸效应B. 开始减小是由于同离子效应C. 开始减小是由于配位效应D. 最后增大是由于配位效应AgCl 在大量 Cl-存在的溶液中可发生如下反应:AgCl +Cl-AgCl2-,反而使 AgCl 溶解度增加,甚至于超过其在纯水中的溶解度。答案BD79. 重量分析中,在加入过量沉淀剂的同时,除了同离子效应之外,还必须注意过量沉淀剂

12、的 。A.酸效应 B.盐效应 C.配位效应 D.碱效应利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度,使沉淀完全。但沉淀剂一般都是强电解质,也可能是配合剂,若过量太多,则又有可能引起盐效应及配位效应等副反应,反而使沉淀的溶解度增大。答案BC10. 晶型沉淀进行陈化时,不同大小的晶型颗粒可能发生 。A.小颗粒溶解,大颗粒长大B.颗粒的大小不变C.颗粒包藏的杂质离子溶解D.后沉淀减少陈化是将沉淀与母液一起放置的过程。在同样条件下,不同大小的晶型颗粒,小晶粒的溶解度比大晶粒的溶解度大。答案AC四、判断题1. 溶液的浓度一定时,沉淀的 Ksp越小,沉淀滴定的突跃范围越小。2. 银量法中使用 pKa=5.0 的吸附

13、指示剂测定卤素离子时,溶液酸度应控制在 pH5。吸附指示剂法中要求溶液的酸度应有利于指示剂显色形体的存在。一般吸附指示剂的显色形体是酸根离子,即FIn,此时pH5,但是 pH10时,Ag+发生水解影响测定结果。故本题正确的pH 应控制在 pH510。3. 摩尔法测定 Cl含量时,指示剂 K2CrO4用量越大;终点越易观察;测定结果准确度越高。指示剂的用量直接影响摩尔法的准确度。的浓度过高,不仅终点提前,2 4CrO2 4CrO而且本身的黄色也会影响终点观察;的浓度过低,终点滞后。2 4CrO2 4CrO84. 在晶型沉淀的沉淀过程中,若加入沉淀剂过快,除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外,还会发生

14、吸留现象,使分析结果偏高。5. 重量分析法中,由于同离子效应,沉淀剂过量越多,沉淀溶解度越小。6. 在沉淀反应中,同一种沉淀的颗粒愈大,沉淀吸附杂质量愈多。沉淀颗粒愈小,表面积愈大,吸附溶液中异电荷离子的能力越强,吸附杂质量愈多。7. 由于无定型沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密即慢速滤纸。无定型沉淀应选用疏松的快速滤纸,以增加过滤速度。8. 沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。洗涤沉淀可以洗去吸附在表面的杂质。吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质可采用重结晶或陈化的方法消除。9. 难溶化合物的临界值(Q/S)越大,则越不容易均相成核。根据冯.韦曼经验公式: = K(QS)/S

15、可知:临界值(Q/S)越大,相对过饱和度越大,聚集速度越大,越不容易均相成核,形成无定型沉淀;临界值(Q/S)越小,相对过饱和度越小,聚集速度越小,容易均相成核,形成晶型沉淀。10. 重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。五、填空题1. 法扬司法测定 Cl时,在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉,其目的是保护 ,减少凝聚,增加 。答案胶体;吸附2. 沉淀滴定法中,在有铵盐存在时,铬酸钾指示剂法滴定的 pH 为 。pH6.5,CrO42-与H+反应生成HCrO4-或H2CrO4,终点不易观察,测定结果偏高。pH7.2,随着Ag+标准溶液的加入, Ag+与试样中的NH4+反应,生成Ag(NH3)+或Ag(NH3)2+等配离子,使 AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大,测定的准确度降低。答案6.57.293. 沉淀滴定法中,铁铵钒指示剂法测定时,为了防止 AgCl 沉淀的转化Cl需加入 试剂。答案硝基苯或 1,2-二氯乙烷 4. 法扬司法中吸附指示剂的 Ka

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