《样品处理及数据处理》由会员分享，可在线阅读，更多相关《样品处理及数据处理（6页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、记录与运算规则 ?除有特殊规定外，一般可疑数为最后一位，有1 个单位的误差 ?复杂运算时，其中间过程可多保留一位，最后结果须取应有的位数 ?加减法计算的结果，其小数点以后保留的位数，应与参加运算各数中小数点后位数最小的相同。 ?乘除法计算的结果，其有效数字保留的位数，应与参加运算各数中有效数字位数最少者相同。 （1）ti 确定法ti Xi - X / R 极差 算术平均值 可疑值 据平行测定总次数 N、显著性水平 值查表，求出 ti 表，若 ti ti 表则舍去可疑值， 若 ti ti 表则应保留可疑值。 ti 表见 34 页表 24 4、? 测定结果的校正 思考题 食品样品分析的程序 采样、
2、检样、原始样品、平均样品。 什么是随机抽样？ 什么是四分法？ 样品如何保存？ 样品的 6 种预处理方法？ 河北农业大学食品科技学院 * * 第三节 分析方法的选择 一、正确选择分析方法的重要性 选择正确的分析方法是保证分析结果准确的关键环节之一。 二、选择分析方法应考虑的因素 1.要根据分析要求的准确度和精密度来选。 2.要考虑分析方法的繁简和速度。 3.考虑样品的特性。 4.现有条件。 三、分析方法的评价 （一）精密度指多次平行测定结果相互接近的程度。它代表测定方法的稳定性和重现性。精密度的高低用偏差来衡量。 1.绝对偏差测定结果与测定平均值之差。 d xi - x 分析结果的精密度可用多次
3、测定结果的平均绝对偏差（ d ）表示。 2.相对偏差绝对偏差占平均值的百分比。 （1）相对算术平均偏差 d / x 100 % （2）标准偏差 （3）相对标准偏差变异系数 标准偏差较平均偏差更有统计意义，说明数据的分散程度。因此通常用 标准偏差 和 变异系数 来表示一种分析方法的精密度。 变异系数 （二）准确度 指测定值与真实值的接近程度。反映测定结果的可靠性。 准确度高的方法精密度必然高；而精密度高的方法准确度不一定高。 准确度的高低可用误差或回收率来表示。误差越小或回收率越大则准确度越高。 1.绝对误差测定结果与真实值（通常用平均值代表）之差。 2.相对误差绝对误差占真实值的百分率。 相对
4、误差比绝对误差更能描绘误差相对样品的影响。当两个样品的绝对误差相同时，由于样品含量大小不一样，其相对误差可差若干倍。 例如绝对误差都是 1 g , 1、样品的真实值是 10 g ,相对误差为 10 % 2、样品的真实值是 1 g ,相对误差为 100 %。 3. 回收率 P % x1 - x0 / m 100 %加入标准物质的量未知样品的测定值加标样品的测定值 灵敏度指分析方法所能检测到的最低限量。 在选择分析方法时，要根据待测成分的含量范围选择适宜的方法。 灵敏度的高低并不是评价分析方法好坏的绝对标准，一味追求选用高灵敏度的方法是不合理的。灵敏度较高的方法相对误差较大。 （三）灵敏度 灵敏度
5、分析方法所能检测到的最低限量。 表 21 一般食品分析的允许相对误差 含量 允许相对误差 含量 允许相对误差 ） 8090 0.40.1 1 一 5 5. 0 一 1. 6 4080 0.60.4 0.11 2 0 一 5. 0 2040 1.0 0.6 0.010.1 5 0 一 2 0 1020 1. 21.0 1005 0 510 1.6 一 1.2 真实值：一个客观存在的具有一定数值的被测成分的物理量称为真实值。 准确度：测定值与真实值的接近程度。 精确度：多次平行测定结果相互接近的程度。 四、不同分析方法结果差异性的检验 （一）t 检验法 二、F 检验法 第四节 食品分析的误差与数
6、据处理 一、误差的来源 误差：测定值与真实值之差。 系统误差：由固定原因造成的误差，在测定过程中按一定的规律重复出现，一般具有单向性，即测定值总是偏高或总是偏低。它一般可以分为：仪器误差、方法误差、试剂误差和操作误差等。 偶然误差：由于一些偶然的外因所引起的误差。产生偶然误差的原因一般是不固定的、未知的、且大小不一，具有不确定性。可能由于环境的偶然波动或仪器的性能、分析人员的操作不一致所产生的。 实验员用等臂天平称量10g 的样品来实验，实验有 5 个平行样，但是由于实验员粗心大意，称量前没有校正，结果称量结果偏低，由这个引起的误差应该属于什么误差？ 例 1 下列情况分别引起什么误差？如果是系
7、统误差，应如何消除？ 容量瓶和移液管不配套； 在重量分析中被测组分沉淀不完全； 试剂含被测组分； 读取滴定管读数时，小数点后第二位估读不准； 以含量约为 99的草酸钠作为基准物标定高锰酸钾溶液的浓度。 例 2 二、控制和消除误差的方法 1.正确选取样品量 2.增加平行测定次数，减少偶然误差 3.做对照实验 4.做空白实验 5.校正仪器和标定溶液 6.严格遵守操作规程 三、可信度的分析 评估数据精确度的方法 1.计算几个测定值的离散程度（分布范围）大小。这种方法估计不准，不常用。 2.标准偏差法。可以正确反应若干测定值之间的离 散究竟有多大。 3.测定真实值的相对偏差或真实值的相对平均偏差。 可
8、信度的分析 测 定 数 据 数 理 统 计 评估多次测定的准确度和精确度 发散程度 聚集程度 扫集共蒸馏The clean-up method termed sweep co-distillation 一种专用设备，管式蒸馏器后接冷凝装置与微型层析柱。多用于测食品中残存农药的含量。 特点：需样量少，用注射器加料，节省溶剂，速度快，自动化式 5-6 秒测一个样，有 20 条净化管道。 三 溶剂抽提法 原理：利用混合物中各种组分在某种溶剂中溶解度的不同而是混合物分离的方法。 溶剂抽提法 浸提法 溶剂萃取 固相萃取 超临界萃取 微波萃取 超声波萃取 浸提法 （从固体中萃取有效成分） 用适当的溶剂将固
9、体样品中某种待测成分浸提出来，又称“液固萃取法” 。 常用提取方法 振荡浸渍法 捣碎法 索氏提取法 B. 提取剂的选择 由相似相溶原理选择 选溶剂沸点在 4580之间的。若沸点低，易挥发；若沸点高，不易提纯、浓缩，溶剂与提取物不好分离。 选稳定性好的溶剂。 溶剂萃取法 A.原理:用一种溶剂把样品溶液中的一种组分萃取 出来，这种组分在原溶液中的溶解度小于在新溶剂中的溶解度，即分配系数不同。 B.适用范围：用于原溶液中各组分沸点非常相近或形成了共沸物，无法用一般蒸馏法分离的物质。新溶剂 萃取剂 （新溶剂 + 被溶解组分）萃取相 比重 （原溶液 + 被溶解组分）萃余相 不同 C.关于萃取剂的选择：萃
10、取剂与原溶剂不互溶且比重不同。 萃取剂与被测组分的溶解度要大于组分在原溶剂中的溶解度。对其它组分溶解度很小。 萃取相经蒸馏可使萃取剂与被测组分分开，有时萃取相整体就是产品。 溶剂萃取法优点：操作迅速、分离效果好、应用广泛。缺点：萃取剂往往易燃、易挥发、有毒。 视频：萃取 超临界萃取（SFE） A.原理：利用超临界流体 SCF 作为溶剂，用来有选择性地溶解液体或固体混合物中的溶质。对溶质的溶解度大大增加。 B.超临界流体：流体的温度、压力处于临界状态以上。常用 CO2 作为超临界流体（临界温度为 31.05，临界压力 7.37 Mpa）, 不可燃、无毒、廉价易得、化学稳定性好。 温度 压力 固体
11、 液体 气体 流体 C T A B 四、色层分离法 1906 年，俄国植物学家茨威特分离植物叶绿体中色素而得名，玻璃管中装 CaCO3，石油醚溶解植物叶绿体倒入管内，再用石油醚做淋洗剂，结果柱子中被分成几个不同颜色的谱带。 按固定相材料及使用形式分类 柱色谱:固定相装在色谱柱中 纸色谱:层析滤纸为支持剂, 滤纸上结合水为固定相 。 薄层色谱（TLC）:将固定相粉末制成薄层。 气相色谱（GC）:流动相为气体。 液相色谱（HPLC）:流动相为液体。 举例：纸层析分析法 视频：薄层色谱操作演示 不同的分离原理分类 吸附层析 分配层析 离子交换层析 凝胶层析 （一）吸附色谱 原理：利用吸附剂对不同 组分的物理吸附性能的差异进行分离。吸附力相差越大分离效果越好。 固定相固体吸附剂 流动相气体或液体 （二）分配色谱
