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1、学位论文独创性声明 摘要 水杨酸甲酯与硝酸钇在乙酸乙酯中回流反应，能发生特殊的显色反应，形 成在660nm附近有较强吸收的绿色产物。本研究通过测定不同反应配比和反应 时间下反应溶液或产物的循环伏安图，并与其电子吸收光谱在660nm处的吸光 度进行了关联,证明了循环伏安图上还原峰的出现及峰电流大小与绿色化合物 的形成及吸光度大小有直接关系.由于绿色产物及其酸化溶液的循环伏安图上 的还原峰均表现出芳香亚硝基化合物的特征，且用KI淀粉法检测到了反应溶 液中亚硝酸根的存在。因此，这一显色反应可认为是一典型的亚硝基化反应。 一些反应中间体或产物的红外光谱，紫外-可见吸收光谱、红外光谱、核磁共 振氢谱和质
2、谱也为亚硝基化反应提供证据。基于上述事实，我们认为正是由于 稀土离子与水杨酸甲酯的配位作用诱导了氮氧化物和亚硝酸根的形成, 进而导 致这些氮氧化物和亚硝酸根继续与水杨酸甲酯钇配合物发生亚硝基化反应，形 成绿色产物。 当酯基为配位能力更强和空间位阻更大的三甘醇时，仍能观察到类似的反 应。只是由于酯基的空间位阻效应而使反应速度变慢，析出的固体绿色化合物 更多。 关键词：水杨酸甲酯；硝酸稀土；亚硝基化；二水杨酸三甘醇酯；循环伏 安，氮氧化物；ABSTRACT ABSTRACT A characteristic coloration reaction between yttium nitrate an
3、d methyl salicylate in ethyl acetate solution occurs at refluxing temperature and forms a green product with strong absorption at around 660nm. In this paper, the reaction solutions or products formed under different reaction conditions, such as feeding mole ratio and reaction time, were characteriz
4、ed by means of cyclic voltammetry and UV, IR, HNMR, MS techniques. It was found that the appearance of reduction peaks in the cyclic voltammetry curves was directly related to the formation of green product, and the peak current values were proportional to the absorbance at around 660nm. At the same
5、 time, the green solution turned to blue when reacting with KI-amylum, indicating the existing of NO 2 -in the resulting solution. These facts showed that there exists a typical nitrosation reaction, because the reduction peaks in the I-V curves of green product and its acidified solution could be a
6、scribed to typical nitroso aromatic compound. Furthermore, the IR spectra, HNMR spectra and MS spectra of some intermediates or products also provided evidences for the nitrosation reaction. Based on above facts, we suggested that it was the coordination reaction of methyl salicylate with yttrium io
7、n that induced the formation of nitrous oxides NO Xand NO - 2 , and resulted in the subsequent nitrosation reaction between methyl salicylate yttrium coordination compound and nitrous oxides NO Xor NO - 2 . In the case of triethylene glycol ester of disalicylate, similar reaction was observed. Howev
8、er, the reaction speed decreased and more solid green product isolated due to the sterically hindering of ester group.Key words: methyl salicylate; rare earth nitrate; nitrosation; Triethylene glycol disalicylate; cyclic voltammetry目录 0 目录 水杨酸酯与硝酸钇配位诱导下的氮氧化合物形成与亚硝基化反应 .1 1前 言 .1 1.1氮氧化合物的性能.1 1.2 亚硝
9、化反应与氮氧化物在人体中的作用 .2 1.3 有机亚硝基化合物的形成 .3 1.4 硝基离子和亚硝基离子 .4 1.5芳烃和亚硝离子亲电反应的机理.5 1.6金属亚硝基络合物.7 1.6.1 制备：.7 1.6.2振动光谱： .9 1.7 水杨酸酯与硝酸稀土的特征显色反应 .12 1.8电化学分析法.14 1.8.1伏安法与极谱法 .15 1.8.2循环伏安法 .16 1.9水杨酸酯及其药学性能.16 1.9.1几种常见水杨酸酯的合成与应用 .17 2实验部分 .20 2.1 仪器与试剂 .20 2.2硝酸钇结晶的制备与结晶水含量测定.21 2.3水杨酸甲酯和硝酸钇的反应及分析表征.21 3结
10、果与讨论 .1目录 1 3.1水杨酸甲酯与硝酸钇在乙酸乙酯中的回流反应及显色特性.1 3.2绿色产物酸化过程的电子吸收光谱.2 3.3红外光谱.3 3.4 循环伏安图 .5 3.4.1硝基化反应产物的循环伏安图 .5 3.4.2绿色产物的循环伏安图 .6 3.5反应溶液中亚硝酸根离子的鉴定.11 3.6反应产物的循环伏安图与电子吸收光谱的关系.16 3.7 绿色产物的HNMR图 .20 3.8.绿色产物加酸变红后用乙酸乙酯萃取产物的质谱图 .21 3.9二水杨酸三甘醇酯的合成及其与硝酸钇的反应.22 3.9.1二水杨酸三甘醇酯的合成 .22 3.9.3反应时间对酯化率的影响 .24 3.9.4
11、催化剂用量对酯化率的影响 .25 3.9.5酸醇摩尔比对酯化率的影响 .26 3.9.6二水杨酸三甘醇酯的红外谱图 83-87 .26 3.9.7二水杨酸三甘醇酯的 1 HNMR谱.27 3.9.8二水杨酸三甘醇酯与硝酸钇的反应 .29 4结论： .31 参考文献.46水杨酸酯与硝酸钇配位诱导下的氮氧化合物形成与亚硝基化反应 0 水杨酸酯与硝酸钇配位诱导下的氮氧化合物形成与亚硝基 化反应 1前 言 1.1氮氧化合物的性能 1998 年的诺贝尔医学奖授予给了三位美国科学家，福察哥、伊那罗和慕 拉德。他们的主要贡献是发现并证实了一氧化氮能够舒张血管、调控血流。一 氧化氮是非常小的分子，人体在好些地
12、方都可以生成一氧化氮。比如在动脉， 在神经，或者防御体系中都能产生。在动脉中，一氧化氮是由血管内皮细胞产 生，也就是在血管内膜里，这个内膜实际上阻隔了血液和血管的平滑肌细胞。 一氧化氮在内皮细胞中生成，进入到平滑肌肉细胞，使平滑肌肉细胞的紧张性 降低，这样就可以使我们的动脉血管扩张，就有更多的血流可以通过，使器官 的血液供应增加，并且可以降低血压 1 。一氧化氮还可以通过抑制血管平滑肌细胞的增生来缓解血管张力的长期升 高。一氧化氮还可以通过抑制血小板聚集等作用来减少血栓的形成，从而减少 患冠心病和脑中风等疾病的几率。一氧化氮的作用是如此的强烈。当人们心绞 痛时，大家都知道，舌下含服硝酸甘油可以使疼痛迅速缓解，这说明血管已经 被扩张，血流供应恢复，所以疼痛消失了，而硝酸甘油的这一作用正是通过强 迫血管内皮细胞瞬间产生大量的一氧化氮来使血管扩张，但是随着人的老
