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1、伍德沃德（Woodward）规则和斯科特（Scott）规则当采用其它物理或化学方法推测未知化合物有几种可能结构后，可用经验规则计算它们最大吸收波长，然后再与实测值进行比较，以确认物质的结构。伍德沃德规则它是计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物 *跃迁最大吸收波长的经验规则，计算时，先从未知物的母体对照表得到一个最大吸收的基数，然后对连接在母体中 电子体系(即共轭体系)上的各种取代基以及其他结构因素按上所列的数值加以修正，得到该化合物的最大吸收波长 。计算二烯烃或多烯烃的最大吸收位置 /nm母体是异环的二烯烃或无环多烯烃类型 基数 217母体是同环的二烯烃或这种类型的多烯烃 基数 253（注意
2、：当两种情形的二烯烃体系同时存在时，选择波长较长的为其母体系统，即选用基数为 253nm）增加一个共轭双键 30环外双键 5每个烷基取代基 5每个极性基 O乙酰基 0OR 6SR 30Cl，Br 5NR 2 60溶剂校正值 0 计算不饱和羰基化合物 的最大吸收位置 /nm /nm，不饱和羰基化合物母体（无环、六节环或较大的环酮）215 OR 30， 键在五节环内 -13 17醛 -6 （或更高）31当 X 为 HO 或 RO 时 -22 SR 85每增加一个共轭双键 30 Cl 15同环二烯化合物 39 12环外双键 5 Br 25每个取代烷基 10 30 12 NR 2 95（或更高） 18
3、 溶剂校正 每个极性基 乙醇，甲醇0OH 35 氯仿 1 30 二氧六环 5（或更高） 50 乙醚 7OAc、 或更高6 己烷，环己烷11OR 35 水 -8定性分析 几种化合物的 计算汇例a 这个双键是两个环的环外双键。 b 仅仅考虑共轭系统中碳上联接的烷基取代。c 仅仅考虑共轭系统中的环外双键基值 217nm烷基取代(55) 25nm共轭系统的延长(130)30nm环外双键(25) 10anm282nm基值 217nm同环二烯 36nm烷基取代(55) 25nmOR 取代基(酰基) 0共轭系统的延长(230)60nm环外双键(35) 15nm353nm计算汇例计算，并指出在 不饱和酮分子中
4、的那个位置有取代基？没有取代基的：，有取代基的： 和 基值 215nm取代基 (112) 12nm(118) 18nm环外双键(15) 5nm共轭系统的延长(130)30anm280nma 要记住基础的体系是2. 斯科特规则试计算芳香族羰基化合物衍生物的最大吸收波长的经验规则。计算方法与伍德沃德规则相同。表 13.11 和表 13.12 列出了计算数据。表 13.11 PhCOR 衍生物 E2带 的计算PhCOR 发色团母体 /nm烷基或环残基 （R） 246氢 （H） 250R羟基或烷氧基 （OH 或 OR） 230表 13.12 苯环上邻、间、对位被取代基取代的 增值（/nm） 取代基 邻位 间位 对位 (R 烷基) 3 3 10OH,OR 7 7 25O 11 20 78Cl 0 0 10Br 2 2 15NH2 13 13 58NHAc 20 20 45NR2 20 20 85【例2.13】【例2.14】母体 246nm间位OH7nm对位OH25nm计算值 278nm实测值 279nm母体 246nm邻位环残基3nm间位Br 2nm计算值251nm实测值248nm
