常用的固化剂种类、性能及配方

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1、常用的固化剂种类和性能环氧树脂是线型的热塑性树脂,本身不会硬化,且不具有任何使用性能,只有加入固化剂,使它由线型结构交联成网状或体型结构,形成不溶不熔物,才具有优良的使用性能;并且固化产物的性能在很大程度上取决于固化剂,因此。固化剂是环氧树脂结合剂中的一个重要组成部分。凡能和环氧树脂的环氧基及羟基作用,使树脂交联的物质,叫做固化剂,也叫硬化剂或交联剂。根据硬化所需的温度不同可分为加热硬化剂和室温硬化剂两类。如果根据化学结构类型的不同,可分为胺类硬化剂,酸酐类硬化剂,树脂类硬化剂,咪唑类硬化剂及潜伏性硬化剂等。按硬化剂的物态不同可分为液体硬化剂和固体硬化剂两类。表 1 列出了几种较常用的硬化剂及

2、其性能。表 1 常用的固化剂种类和性能分 类名 称 用量 %固化条件 特 性乙二胺 68 20/4d 或 20/2h100/30min常温固化,适用期短,毒性和刺激性大,胶层脆二乙撑三胺 1011 20/4d 或 20/2h100/30min常温固化,适用期短,与乙二胺比较,毒性略低,性能略好三乙撑四胺 1314 20/7d 或 20/2h100/30min常温固化,适用期短,与乙二胺比较,毒性略低,性能略好脂肪胺苯二甲胺 1618 常温/1d70/1h 可常温固化,比二乙撑三胺耐热性、耐溶剂性好,毒性低间苯二胺 1415 80/2h150/2h耐热、耐药品性、电性能好,可用于胶粘剂二氨基二苯

3、基甲烷2730 80/2h150/2h耐热、耐药品性、电性能好,可用于胶粘剂芳香胺二氨基二苯基砜3540 130/2h200/2h耐热、电性能优异,适用期长,毒性小,可用于耐热胶粘剂120 固化剂(-羟乙基乙二胺)1618 室温/1d 或 80/3h吸水性强,需密闭贮存。粘度小,毒性低,和环氧树脂反应快,适用期短改性胺593 固化剂(二乙撑三胺与环氧丙烷丁基醚2325 室温/1d 黏度小,毒性低,使用期短,室温迅速固化,固化物韧性较好加成物703 固化剂(苯酚、甲醛、乙二胺缩合物)20 室温/48h 与环氧树脂的反应速度比常驻用的脂肪胺快,可配制室温固化胶粘剂用,固化物性能好591 固化剂(氰

4、乙基化二乙撑三胺)2025 80/12h 与二乙撑三胺相比较反应放热湿度低,使用期长,毒性小,胶层的韧性和耐冲击性、耐溶剂性好,但耐热性、电性能较差793 固化剂(丙烯腈改性的已二胺,2-甲基咪唑)2530 70100/3h 既可常温固化,又可中温固化,把应放热峰较低,适用期较长,毒性低,固化物性能良好,韧性好,对金属、陶瓷、玻璃、塑料等都有良好的胶接性能105 缩胺(苯二甲胺缩合物)3035 室温/7d 或室温/1d100/30h可配制室温固化胶粘剂用,与苯苯二甲胺比较,毒性和蒸汽压低,显著改善了苯二甲胺在在过程中的“白化”现象,固化物既有较高的热变形温度又有较好的韧性590 固化剂 152

5、0 常温/7d 或室温/1d100/2h使用方便,毒性比间苯二胺低低分子聚酰胺650、651、200、400、203、300、500 等40100 室温或 65/3h 用量不严格,使用期比脂肪胺长,毒性小,对金属、玻璃、陶瓷等多种材料有良好的粘接性能,固化物收缩小、抗冲、抗弯、耐热冲击、电性能好,但耐热、耐溶剂性差咪唑 咪唑 35 6080/68h 毒性低,用量小,适用期长,中温2-甲基咪唑 35 6080/68h2-乙基-4-甲基咪唑26 6080/68h704 固化剂(2-甲基咪唑与环氧丁基醚加成物)10 6080/68h类固化剂781 固化剂(2-甲基咪唑与丙烯腈加成物)10 6080/

6、68h固化,固化物热变形形高,其它性能和用芳胺固化的性能大致相同,用它配制的胶粘剂,胶接强度好,耐热、耐溶剂性亦好,是目前较理想的一种固化剂,也可作促进剂用。其中 2-乙基础理论 -甲基咪唑性能较全面,室温为液体,易与环氧树脂结合,是胶粘剂中常用的一种固化剂顺丁烯二酸酐 3040 160200/24h 熔点较低,易与树脂混合,适用期长,固化物硬而脆酸 酐固化 邻苯二甲酸酐 76 150/6h 易升华与树脂混熔较难,固化后胶层介质性能较好(除强碱外)十二烯基琥珀酸酐130 85/2h150/1224h液体与树脂易混合,适用期长,胶层韧性好,耐热冲击性、电性能好但耐药品性差六氢苯二甲酸酐80 80

7、/2h150/1224h熔点低,易与树脂混合,混合物黏度低,适用期限长,固化物耐用药品性、耐热性及电性能较好“70”酸酐 5070 100/2h150/4h液体,易与树脂混合,挥发性小纳迪克酸酐 6080 80/3h120/3h 200/3h耐热性好,热稳定性优于苯酐,顺酐及四氢苯酐的固化物剂聚壬二酸酐 70 100150/12h 熔点低,易与树脂混合,适用期长,胶层韧性好,耐热冲击性好3,3,4,4,-苯酮四酸二酐与顺酐混用顺酐5080酮酐2850200/24h 固化物耐热性,耐药品性好,可作耐热胶粘结剂用三氯化硼-单乙胺络合物15 120/2h150/3h吸湿性强,和环氧树脂混合物室温下可

8、贮存数月,用量少,但固化时间长,可配制单组分胶粘剂用双氰胺 49 180/1h 和环氧树脂混合后室温下贮存期在一年以上,主要用于配制单组份胶粘剂和粉末涂料潜伏性固化剂癸二酸二酰肼 30 165/0.5h 和环氧树脂混合后室温下贮存期4个月,配制单组份胶粘剂用在一5060温度范围内抗剪强度几乎无变化594,596 固化剂710 120/23h 黏度低,即使在低温下也能保持低黏度,和环氧树脂有极好的混容性,贮存期34 个月,主要用于单一组分胶粘剂和无溶液剂浸渍漆硬化后环氧树脂的性能,特别是耐热性和力学强度,主要是由硬化剂来提供,不同硬化制成制品的耐热性和力学强度相差较大。环氧树脂常用固化剂材料特性

9、及配方环氧树脂本身是一个线性结构的化合物,性能很稳定,必须与固化剂一块使用才能具有实用价值。因此固化剂是环氧树脂在使用过程中必不可少的重要组成部分。环氧树脂的固化剂种类很多,常见的有:脂肪胺类 脂环胺类 芳香胺类 酸酐 聚酰胺类 改性胺类 潜伏性类 树脂类 叔胺类。固化促进剂的种类及其所适用的固化剂 由于固化剂的不同会直接影响制品的工艺过程及制品的物理化学性能,所以根据应用的场合来加以选择这些环氧树脂固化剂是十分重要的。如固化工艺是常温固化还是加温固化?制品要求是硬质的还是软质的?是要求耐高温的还是低温的?使用环境是潮湿的还是干燥的?不同的场合使用的固化剂有所不同。总之要根据实际情况选择合适的

10、固化剂,以便发挥出所用环氧树脂体系的最好的性能脂肪多元胺乙二胺 EDA H2NCH2CH2NH2 分子量 60 活泼氢当量 15 无色液体 每 100 份标准树脂用 6-8 份 性能:有毒、有剌激臭味,挥发性大、粘度低、可室温快速固化。用于粘接、浇注、涂料。该类胺随分子量增大,粘度增加,挥发性减小,毒性减小,性能提高。但它们放热量大、适用期短。一般而言它们分子量越大受配合量影响越小。长期接触脂肪多元胺会引起皮炎,它们的蒸汽毒性很强,操作时须十分注意。二乙烯三胺 DETA H2NC2H4NHC2H4NH2 分子量 103 活泼氢当量 20.6 无色液体 每100 份标准树脂用 8-11 份。固化

11、: 202 小时+100 30 分钟或 204 天。性能:适用期50 克 2545 分钟,热变形温度 95-124,抗弯强度 1000-1160kg/cm2,抗压强度1120kg/cm2,抗拉强度 780kg/cm2,伸长率 5.5%,冲击强度 0.4 尺-磅/寸洛氏硬度 99-108。介电常数(50 赫、23)4.1 功率因数(50 赫、23)0.009 体积电阻 2x1016 -cm 常温固化、毒性大、放热量大、适用期短。三乙烯四胺 TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 分子量 146 活泼氢当量 24.3 无色粘稠液体 每 100 份标准树脂用 10-13 份 固化:2

12、02 小时+100 30 分钟或 207 天。性能:适用期 50 克 2545 分钟,热变形温度 98-124,抗弯强度 950-1200kg/cm2,抗压强度 1100kg/cm2,抗拉强度 780kg/cm2,伸长率 4.4%,冲击强度 0.4 尺-磅/寸 洛氏硬度 99-106。常温固化、毒性比二乙烯三胺 稍低、放热量大、适用期短。四乙烯五胺 TEPA H2NC2H4(NHC2H4 )3NH2 分子量 189 活泼氢当量 27 棕色液体 每 100 份标准树脂用 11-15 份 性能同上。多乙烯多胺 PEPA H2NC2H4(NHC2H4)nNH2 浅黄色液体 每 100 份标准树脂用

13、14-15 份 性能:毒性较小,挥发性低、适用期较长、价廉。二丙烯三胺 DPTA H2N(CH2)3 NH(CH2)3NH2 分子量 131 活泼氢当量 26 浅黄色液体 每 100 份标准树脂用 12-15 份 性能 同 TETA。二甲胺基丙胺 DMAPA (CH3) 2N (CH2)3NH2 低粘度透明液体 每 100 份标准树脂用 4-7 份 毒性较大,具有固化和催化两个反应,粘附性能良好,柔性也好,适用期长。二乙胺基丙胺 DEAPA (C2H5)2N (CH2)3NH2 分子量 130 活泼氢当量 65 低粘度透明液体 每 100 份标准树脂用 4-8 份 固化:60-70 4 小时。

14、性能:适用期 50 克 254小时,热变形温 78-94,抗压强度 920-1050kg/cm2,抗拉强度 480-640kg/cm2,冲击强度 0.2 尺-磅/寸 洛氏硬度 90-98。介电常数(50 赫、23)3.75 功率因数(50 赫、23)0.007 中温固化、低温性能好。三甲基六亚甲基二胺 TMD ( H2N)2(C6H9) (CH3)3 无色液体 冷固化,适用期长,毒性小。每 100 份标准树脂用 21 份 固化:801 小时+1502 小时。性能:适用期 400克 2550 分钟或 5010 分钟,马丁耐热 92,抗弯强度 1150kg/cm2,冲击强度 20Kg-cm/cm2

15、 tg 0.0009(23,100C/S) 表面电阻 5.4x1011(300V)体积电阻9x1015.cm(300V)中温固化、低温性能好。二已基三胺 H2N(CH2)6 NH(CH2)6NH2 已二胺改性物 AMINE248 分子式不详 透明液体 粘度 251000-3000cps 每 100 份标准树脂用 4-8 份 常温-100固化。毒性较小、柔性好。已二胺加合物 CH-2、L2505 分子式不详 胺值 160-210 低粘度透明液体 每 100 份标准树脂用 65 份CH3 胺值 400-500 低粘度透明液体 每 100 份标准树脂用 60 份已二胺 HDA H2N(CH2)6NH2 分子量 116 活泼氢当量 29 无色片状结晶 熔点 42 每 100 份标准树脂用 12-15 份 毒性大,能常温固化但不好。适用期较短。三甲基已二胺 分子量 158 每 100 份标准树脂用 20-25 份 固化:202 小时+100 30 分钟或 207 天。性能:适用期 50 克 2545 分钟,热变形温度 105,抗弯强度1150kg/cm2,抗拉强度 650kg/cm2,伸长率 4.4%,冲击强度 0.4 尺-磅/寸 。 介电常数(50 赫、23)4.0 功率因数(50 赫

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