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1、ISO10469/DIS1硫化铜精矿中铜量测定 电解法1 范围本标准规定了测定铜精矿中铜量的电解法，铜含量测定范围 15%50%（m/m ） 。2 引用标准本标准引用下列标准的有关条款。本标准发布时，这些引用标准均为有效版本。所有标准都将被修订，因此，鼓励依据本标准达成协议的各方尽可能采用下列标准的最新版本。IEC 和 ISO 成员均持有现行有效的国际标准。ISO 385.1-1984实验室玻璃器皿滴定管第一部分：一般要求ISO 648-1977实验室玻璃器皿单刻度移液管ISO 1042-1983实验室玻璃器皿单刻度容量瓶ISO 4787-1984实验室玻璃器皿容量器皿测试容量和使用方法ISO
2、 9599-1991铜、铅、锌精矿中水份含量的测定重量法ISO 指南 35-1985标准样品的鉴定一般要求和统计原理3 原理用硝酸和硫酸溶解试料，然后铜与干扰元素分离。通过 AgCl 沉淀与 Ag 分离；通过发烟氢溴酸与砷、锑、硒和锡分离；硫代硫酸钠沉淀铜硫化物与铁分离或通过沉淀氢氧化铁（3 ）分离铁（铋和碲也以同样方式分离） 。在硝酸、硫酸和少量氯存在时，铜电解析出，而此情况下钼不析出。电解槽中，硫酸铜沉淀滤液和所有沉淀及残渣中铜量均由原子吸收光谱法（FAAS）或感应耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定。注：铜精矿中正常汞含量并不影响铜测试结果。当汞含量大于 0.005%(m/m
3、)时，将要测定铜沉积中的汞含量。但操作步骤在本标准中并没有规定。4 试剂分析过程中，所有试剂都为分析纯，蒸留水或相同纯度的水。4.1 浓硝酸（ 201.42g/ml）4.2 硝酸（11）边搅拌，边缓慢加入 500ml 浓硝酸（4.1）至 500ml 水中。4.3 硫酸（ 201.84g/ml）4.4 硫酸（11）边搅拌，冷却，边缓慢加入 500ml 浓硫酸（4.3）至 500ml 水中。4.5 硫酸（14）边搅拌、冷却，边缓慢加入 200ml 浓硫酸（4.3）至 800ml 水中。4.6 硫代硫酸钠 450g/L 溶液4.7 硝酸混合物缓慢加入 250ml 浓硫酸（4.3）至 250ml 浓硝
4、酸（4.1）中。4.8 氯化钠，10g/L 溶液4.9 氯化钠，0.5g/L 溶液4.10 2丙醇ISO10469/DIS24.11 乙醇 95%（V/V）4.12 甲醇 95%（V/V）4.13 硫酸铁铵溶液加 50ml 硫酸（4.4）和 43gNH4Fe（SO 4） 212H2O至 950ml 水中。4.14 硝酸铁溶液加 30gFe（NO 3） 39H2O至 1000ml 水中。4.15 铵溶液（ 200.91g/ml）4.16 铵溶液（199）4.17 氢溴酸（ 201.50g/ml）4.18 高氯酸（ 201.53g/ml）4.19 氢氟酸（ 201.14g/ml）4.20 金属铜9
5、9.999%4.21 无水硫酸钠（Na 2SO4）4.22 盐酸（ 201.161.18g/ml）4.23 盐酸（11）边搅拌，边缓慢加入 500ml 浓盐酸（4.23）至 500ml 水中。4.24 溴4.25 铜标准溶液（1ml 中含 1mgCu）溶解 0.1000g 金属铜（4.20）在 10ml 热硝酸（4.2）中，加热蒸发至近 5ml，以除去氮氧化物。移至 1000ml 容量瓶中，加水近刻度，混匀，冷至室温，加水至刻度，再混匀。注：标准溶液配制要与测试分析具有同样的环境温度。4.26 标定溶液注 1：标定溶液配制要与测试分析具有同样的环境温度。注 2：以上标定溶液用时现配。4.26.
6、1 标定溶液 A移取 0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml 和 40.00ml 铜标准溶液（ 4.25）至 5 个 500ml容量瓶中。在每个容量瓶中加 40ml 稀硫酸（4.4） ，13g 硫酸钠（ 4.21）和 50ml（见注）硫酸铁铵溶液（4.13） （相当于每个容量瓶加入 250mg 铁） ，用水稀释，搅拌溶盐。加水近刻度，混匀冷至室温。加水至刻度，混匀。以上 500ml 溶液中分别含有 0mg、1mg、 2mg、3mg 、4mg 铜。注：如果试验溶液中含铁小于 50mg，则应向每个容量瓶中仅仅加入 10ml 的硫酸铁铵溶液（4.13） 。如果试验溶液中含铜大于
7、4mg，则用标定溶液 0.0mg/ml 稀释，直到含铜在 4mg/500ml以下。4.26.2 标定溶液 B移取 0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml 和 40.00ml 铜标准溶液（ 4.25）至 5 个 500ml容量瓶中。在每个容量瓶中加 30ml 稀硫酸（4.4） ，10ml 稀硝酸（4.2） ，15ml 稀盐酸（4.23）和 25ml 硫酸铁铵溶液（4.13） 。加水近刻度，混匀冷至室温，加水至刻度，混匀。以上 500ml 溶液中分别含有 0mg、1mg、 2mg、3mg 、4mg 铜。如果试验溶液中含铜大于 4mg，则用标定溶液 0.0 mg /ml 稀释，直
8、到含铜在4mg/500ml 以下。4.26.3 标定溶液 CISO10469/DIS3移取 0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml 和 40.00ml 铜标准溶液（ 4.25）至 5 个 500ml容量瓶中。在每个容量瓶中加 20ml 稀硫酸（4.4） 、10ml 稀硝酸（4.2）和 50ml（见注）硫酸铁铵溶液（4.13） （相当于每个容量瓶加入 250mg 铁） 。加水近刻度，混匀冷至室温，加水至刻度，混匀。以上 500ml 溶液中分别含有 0mg、1mg、 2mg、3mg 、4mg 铜。注：如果试料中铁含量小于 50mg对应铁含量2.5%(m/m)，则每次仅加 10m
9、l 硫酸铁铵溶液（4.13） 。如果试样溶液中含铜大于 4mg，则用标定溶液 0.0g/ml 稀释，直到含铜在 4mg/500ml以下。5 仪器5.1 通常的实验室设备，包括通风橱、加热炉、烘干箱、分析天平和控制溶液温度的恒温槽等。5.2 一般实验室玻璃器皿5.3 A 级容量玻璃器皿，符合 ISO385.1、ISO648 和 ISO1042 标准要求，按 ISO4787 标准操作使用。5.4 干燥器5.5 不同密度滤纸5.6 静电解设备5.7 铂电极，网状电极作为阴极，螺旋电极作为阳极。注 6：温克勤电极是合适的。5.8 原子吸收光谱仪（AAS）仪器条件：火焰：空气/乙炔波长：324.7nm5
10、.9 ICP（电感藕合等离子体光谱发射仪）5.10 铂盘5.11 PTFE 盘6 样品6.1 试样按 ISO9599 要求制备试样。注：如果用预干试料（见附录 A） ，则不需要的制备试样。6.2 试料从多个份样采取近 2g 试料，称重，精确至 0.1mg。试料分析称重的同时，按 ISO9599测定水份含量。也可以选择附录 A 规定的方法直接从实验室样中制备预干试料。7 步骤7.1 测定次数在重复性试验条件下，每个试样至少重复测定两次。注：重复性条件是指利用同样的方法，同样的试验材料，在同样试验室，由同一个人使用同样仪器在短时间内测得的独立结果。7.2 空白试验分析测试时平行进行空白试验，除不加
11、试料外使用所有同样的试剂。空白试验的目的ISO10469/DIS4是检查试剂的质量，如果空白试验结果异常，检查所有试剂来解决问题。7.3 试料的溶解移取试料至 400 或 500ml 锥形烧杯中，加 10ml 水湿润，加 20ml 稀硝酸（4.2） ，盖上表皿，在 6070加热 10 分钟。加入 40ml 稀硫酸（4.4） ，缓慢加热使试样分解，在初始反应完成之后，用尽量少的水冲洗表面皿内表面，用烧杯收集清洗液，持续加热只至逸出所有白烟，然后冷却。如果残余物出现黑色（存有碳） ，缓慢加入少量硝酸混合物（4.7） ，直到残余物变为无色或淡兰色。冷却，加入 20ml 水，再加热直到白烟逸出。如果硫
12、的沉积物分解不充分，加入 5ml 硝酸（4.1）和 1ml 溴（4.24） ，然后加热直至白烟冒出。7.4 砷、锑、锡、硒和银分离小心加入 5ml 水和 10ml 氢溴酸（4.17） ，加热到白烟逸出，然后冷却。加入 5ml 稀硫酸（4.4）和 10ml 氢溴酸（4.17） ，加热到白烟逸出，然后冷却。警告，该步骤必须十分小心。注：如果试样中 As、Sb 、Sn 和 Se 含量分别低于 0.01%(m/m)，该步骤可以省略。加 100ml 水，温热溶解易溶盐。滴加约 1ml 氯化钠溶液（4.8） ，使银生成氯化银完全沉淀。注：如果试样中银含量低于 0.01%，该步骤可以省略。加热煮沸，冷却。用
13、滤纸（5.5）过滤，冷水冲洗，收集滤液到 400 或 500ml 锥形烧杯中或500mlErlenneyer 容量瓶中（仅用于硫酸分离） 。保留滤纸和残余物用于 FAAS 测定铜量（见 7.7.3） ，除非前面试验证明样品中铜在溶液（7.3）中完全溶解。7.5 铜分离按照 7.5.1 或 7.5.2 分离铜与其它干扰离子。7.5.1 硫酸分离用水稀至 200ml，加热至 7090。边搅拌，边缓慢加入 50ml 硫代硫酸钠（4.6） ，使生成黄色和黄棕色乳状液，逐渐加热使持续微沸腾，直至沉淀物凝结。使用中速滤纸（5.5）过滤沉淀。收集滤液于 500ml 容量瓶中，立即用热水清洗滤纸和沉淀。保留滤
14、液，用 FAAS 方法测定铜（见 7.7.1） 。置滤纸和硫酸铜沉淀于带盖容器中，加 30ml 硝酸（4.1）和 10ml 硫酸（4.3） ，加热到白烟逸出。如果残余物出现黑色（存有碳） ，缓慢加入少量硝酸混合物（4.7） ，直到残余物变为无色或淡兰色。要是硫元素还存在，继续强烈加热，从而破坏硫元素存在，在烧杯上部加入 10 ml 硝酸（4.1） ，从而去除残留的硫，加入 2ml 稀硫酸（4.5） ，加热直到白烟逸出，然后冷却。用水稀至近 100ml，温水溶解可溶性盐，然后过滤到 400ml 锥形烧杯中，用水冲洗滤纸和容器。保留滤液，用 FAAS 测定铜（见 7.7.3） 。注：如果试样中 B
15、i 和 Te 含量低于 0.01%(m/m)，下面步骤可以省略。加 3ml 硝酸铁（4.14） ，边搅拌边加入氨溶液（4.15）直至基本的铜盐沉淀首次再一次溶解为止。然后进一步加入氨溶液（4.15） ，使溶液成碱性。加热至刚刚沸腾，用中速滤纸（5.5）过滤沉淀，用氨溶液（4.16）冲洗。将滤液置于 400ml 锥形烧杯中。用水将沉淀清洗收置于原烧杯中，用 15 ml 稀硫酸（4.5）溶解粘在滤纸上的沉淀，用ISO10469/DIS5温水清洗滤纸，收集虑液于原烧杯中。通过加入 10ml 稀硫酸（ 4.4）完全溶解沉淀物，微热用水稀释至 100ml。边搅拌边加入氨溶液（4.15） ，直至可以见到氢
16、氧化铁沉淀，然后加入 30 ml 溶液使之过量，加热至刚刚沸腾，然后用同一滤纸过滤，用微热的稀氨溶液（4.16）收集虑液和清洗液与已使用过得 400ml 锥形烧杯中。加入一点热稀硫酸（4.4）使溶液略显酸性，然后加热蒸发虑液至 250 ml。保留滤纸和沉淀，用 FAAS 方法测定铜（见 7.7.2） 。加 20ml 稀硝酸（4.2） 、10ml 氯化钠溶液（4.9） ，用水稀至约 300ml。这种溶液用于铜电积（见 7.6） 。7.5.2 氢氧分离通过加水稀释或加热蒸发的方式使在 7.4 中保留的滤液体积成 150ml。边搅拌，边缓慢加入铵溶液（4.15） ，直到开始沉淀的基本铜盐再次溶解。过量加入30ml 氨溶液（4.15） ，加热煮沸，用滤纸（5.5）过滤，用温热稀铵溶液（ 4.16）冲洗，收集滤液和冲洗溶液至 600ml 烧杯中。如果试料中含铁小于 50mgFe2.5%(m/m)，在氢氧化铁沉淀前，加
