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1、 2008023 1全国高中化学竞赛模拟试题二十三1.08Zr NbMo Tc RuhPdAgCdInSnbTe IHf TaW e OsIrt uHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBe BCNOFNaMg AlSiPClSKCaScTiVCrnFeCoNiuZGaeAseBrRbCsFrrBaRaYu6.941.022.924.313.104.885.478.62132.97.364.967.850.9452.054.95.85.9363.558.96.3910.826.8.72.01.092.6114.8204.1.7207.12.20.6107.9197.106.4195.2.9
2、192.10.190.98.186.295.43.992.1180.991.17.58. 4.16.09.03.74.221.8209.3.078.967.602112.9.05.44.32.1839.583.31.2HeNeArKrXeRn-RfDbSgBhHsMt第一题、1-1、(1R，2S)2甲胺基 1苯基丙醇的费歇尔投影式是（ ）A B C D 1-2、如右图所示的光学活性化合物的立体化学表述，哪一个是正确的？（ ）A 1R，3R ，4R B 1R， 3R，4SC 1R，3S，4R C 1S，3S，4R E 1S，3S，4S1-3、二氟二氯（N 2F2）分子中的四个原子都在一个平面上，
3、由于几何形状的不同，它有两种同分异构体，如下图所示这种原子排布次序相同，几何形状不同的异构体被称为几何异构体，在下列化合物中存在着几何异构体的是（ ）A CHClCHCl B CH2CCl 2 C CH2CHCH 2CH3 D CH3CCH第二题、一定条件下乙炔，过氧乙酸，乙醇反应生成一种中间产物 A，继续反应得到有机物 B，A，B 都属于醚类， A 各元素化学环境相同，不稳定易分解，分解产物中有苯生成。2-1画出 A、B 的结构；2-2写出 A 分解的反应；2-3预测 A 的用途，解释原因 2008023 2第三题、硫酸铜溶液（A）与某碱金属卤化物 B 反应，有白色沉淀 C 生成，C 可溶于
4、浓的B 的溶液中。3-1根据上述现象，分别写出下列反应的离子方程式：（1）A + B： （2）C + B ： 3-2以反应（1）设计一个原电池，请分别写出两极反应方程式。正极： 负极： 第四题、高纯乙硼烷在半导体工业中有重要用途，某技术专利中用钠盐 A 与 BCl3 在二乙二醇二甲醚溶剂中反应制得了高纯乙硼烷，已知反应分两步进行，中间产物为钠盐 B，组成 A，B 的元素种类相同，且 A 中含钠元素 60.8%，B 中含钠元素 44.6%。4-1、写出两步反应的化学方程式4-2、二乙二醇二甲醚式量为 134.2，给出其结构简式4-3、上述反应可以用乙二醇为溶剂吗第五题、纳米材料可以是晶态材料，也
5、可以是非晶态材料。纳米材料具有小尺寸效应，表面效应等多种性能。这些效应，对纳米材料的性质有很大影响。先有一金属晶体，其大小为边长 1mm 的立方体。经特殊加工得到边长为 10nm 的立方体的纳米材料。已知该金属为面心立方晶胞，晶胞参数 a = 1nm。5-1 该金属的原子半径约是 nm；5-2 1mm3 的金属晶体，加工成上述纳米材料后，纳米晶体的数量为_。解答过程：5-3 1mm3 的 1 粒晶体所含晶胞数为 _，它的表面积为 _mm2 ；1 粒上述纳米材料含有的晶胞为_，1 粒纳米材料表面积为_mm 2。上述金属加工成纳米材料后，表面积增加为_倍。第六题、化合物 A 是具有腐蚀性的挥发性红
6、色液体，称取化合物 A 465mg，使之溶于水中，溶液具有明显的酸性。约需要 6mmol 的 Ba(OH)2 才能中和它，同时溶液中产生沉淀 B，过滤出沉淀，洗涤后用稀 HClO4 溶液处理，沉淀 B 转化成一橙红色溶液 C，与此同时又产生一白色的新沉淀 D。加入过量的 KI 后，用 S2O32 滴定所生成的 I3 离子，耗去 S2O32 9.0mmol。终点时生成一绿色溶液，经中和可产生葱绿色沉淀 E，过滤得 E，使之溶于过量的 NaOH 溶液中，变成了 F。F 再与 H2O2 共沸，变成黄色溶液 G，酸化时进一步变成橙红色溶液 H，向 H 中加入少许 H2O2 ，有蓝色 I 生成，静置又变
7、成 J 并放出气体 K。试确认各符号所代表的物质，并写出化学反应方程式。 2008023 3第七题、钒元素在植物和动物细胞中的浓度仅为 108 molL1 ，钒有3，4，5 等氧化态，通常以钒氧键的形式存在。1980 年 Schecher 等首次发现 VO2 有很好的体外胰岛素样活性。下面是几种类型的活性钒化合物。7-1、BMOV 已被证实是一个很有潜力的胰岛素模拟试剂，它是由配体 A 与钒形成的中性配合物，其中钒的含量为 16.06%。（1） 画出 BMOV 的立体结构指明钒的氧化数。（2） 指出配位多面体的几何构型并预测它在水中的溶解度。7-2、研究发现，钒与呋喃2甲酸根形成的单核配合物可
8、增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数约为 38.8%。（1） 写出该化合物可能的化学式；（2） 如果该化合物的立体结构为四角锥体，画出合理的结构简式。第八题、在 260K 左右时，用惰性材料做电极，以高电流密度电解碳酸钠 Na2CO3 的浓溶液，在阳极可得到浅蓝色的盐 A。经分析，盐 A 的阴离子是由两个平面三角形通过氧原子相连得到的。8-1确定盐 A 的化学式，画出其阴离子的结构。8-2该电解反应中，阳极反应为_；阴极反应为_；电解反应方程式为_；电解过程中溶液的 pH 值_（“增大”或“降低” ） 。8-3写出盐 A 与稀硫酸反应的化学方程式。A： OOCH3O _
9、2008023 4第九题、9-1、离子液体是一类室温下呈液态的离子化合物，被誉为 21 世纪的绿色溶剂。其中阳离子通常是 N，N二烷基咪唑： ；阴离子一般是四氟硼酸根或六NNRR氟硼酸根。如果你手头现有咪唑、丁醇、碘甲烷和四氟硼酸钠，其他无机试剂可以任意选择，你打算如何合成 1甲基3丁基咪唑四氟硼酸盐，写出有关反应的方程式。9-2、由苯出发合成间溴苯酚（用反应式表示，无机试剂任选）第十题、近年来，在超临界 CO2（临界温度 Tc = 304.3K；临界压力 pc = 72.8105Pa）中的反应引起广泛关注。该流体的密度在临界点附近很容易调制，可认为是一种替代有机溶剂的绿色溶剂，该溶剂早已用于
10、萃取咖啡因。然而，利用超临界 CO2 的缺点之一是 CO2 必须压缩。10-1 计算将 CO2 从 1bar 压缩到 50bar 所需的能量，其最终体积为 50ml，温度为 298K，设为理想气体。10-2 实际气体用如下方程描述（近似的）：p+a(n/V)2(V nb) = nRT 对于 CO2：a =3.59 105 Padm6mol2 b = 0.0427dm3mol1分别计算在温度为 305K 和 350K 下为达到密度 220gdm3 ，330 gdm3 ，440 gdm3 所需的压力。10-3 超临界流体的性质，如二氧化碳的溶解能力和反应物的扩散性与液体的密度关系密切，上问的计算表
11、明，在哪一区域近临界点还是在较高压力或温度下更容易调制流体的密度？10-4 在超临界二氧化碳中氧化醇类，如将苄醇氧化为苯甲醛，是一种超临界工艺，反应在催化选择性效率为 95的 Pd/Al2O3 催化剂作用下进行。（1）写出主要反应过程的配平的反应式。（2）除完全氧化外，进一步氧化时还发生哪些反应？10-5 在另一超流体工艺合成有机碳酸酯和甲酰胺的例子中，二氧化碳既是溶剂又可作为反应物替代光气或一氧化碳。（1）写出甲醇和二氧化碳反应得到碳酸二甲酯的配平的化学反应方程式，如以光气为反应物如何得到碳酸二甲酯？（2）用适当的催化剂可用吗啉和二氧化碳合成甲酰基吗啉。该反应还需添加什么反应物？写出反应式；
12、若用一氧化碳替代，反应式如何？10-6 用绿色化学的观念给出用二氧化碳代替一氧化碳和光气的两个理由。与以 CO 或COCl2 为反应物对比，再给出用 CO2 为反应物的 1 个主要障碍（除必须对二氧化碳进行压 2008023 5缩外）注：吗啉的分子式为 C4H9NO；结构式为： ONH第十一题、氟是一种氧化性极强的非金属元素，它甚至能与 Xe 在一定压强下直接化合，生成 XeF2、XeF 4、XeF 6 等固体，这些固体都容易发生水解。其中，XeF 2 与 H2O 仅发生氧化还原反应，XeF 6 与 H2O 仅发生非氧化还原反应；XeF 4 与 H2O 反应时，有一半物质的量的 XeF4 与
13、H2O 发生氧化还原反应，另外一半物质的量的 XeF4 则发生歧化反应：3Xe+4Xe+2Xe +6。氟的碱土金属盐，除 BeF2 外，其余均为难溶于水的盐。试通过计算回答下列问题：11-1 XeF6 完全水解后的固体物质 A 极不稳定易转化为单质而呈强氧化性。 A 为分子晶体。将适量的 A 投入 30mL0.1mol/LMn2+的水溶液中，刚好完全反应，放出唯一一种气体单质，该气体单质在标准状况下的体积为 56mL。则：1、A 为何物？并通过计算确定反应产物，写出反应的化学方程式。2、描述该反应的实验现象。3、若将原溶液稀释至 90mL，计算稀释后溶液的 PH 值。11-2 将 20.73gXeF4 溶解在大量水中，使之水解完全。再向水解后的溶液中加入过量的Ba(OH)2，产生 56.28g 沉淀。当把该沉淀过滤、干燥，最后加热到 600以上时，则生成有助燃性的气体混和物。试通过计算确定 56.28g 沉淀为何物？写出所进行反应的化学方程式。 2008023
