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1、图 1.EPR 三卡宾谱五自由基对等等还有未知双基团在 345nm 处形成 9 个 2 氮化合物10 个蒽铜粉末在 20k 进行记录。速调管频率是 9.268Ghz，误差棒指示再现的共振线已正确指示。图 2.在 77k 温度下光解 9-二氮化合物 10 蒽酮粉末时的 ESR 信号的时间进度。图 3 五基团的 ESR 谱的微波功率的依赖关系和 3A 双量子跃迁（HQ）在 14 K 的衰减：（a ） 7， （b ）12，和（C）20 分贝 9.371ghz 速调管的频率。可以从图 3 看出微波信号强弱可以清楚地区分这两种不同挂昂普。通过曝光时间看出，ESR 吸收 3a 光线与时间的函数为线性。三儿
2、在处时间短，其主要作用的是诱导期。结果同苯酰基偶氮苯甲酰的样本想死，2 个 3A 形成的五种假设一致。所有这些 ESR 样品，在 77k 温度下平稳，但当蛋白水解物被加热到 160k，3A 与五种样品缓慢褪色，五种样品腐蚀速度比 3A 稍快。2 种变化三重光谱的微笑变化。没有观察到苯酰基偶氮苯甲酰在五重光谱到三重光谱的转换过程中。观察到微弱信号与M=三重光谱的 2 种微小变化相符合（D* = (0+ E)/ - 0.020 cm-,来自 Hmin。当M=1 个模糊的变化，叠加的双自由基的强袭时候变化是模糊的。然而在退火前 Hmin 与五基团中一个同存这种三基团的来源尚未明确。在目前情况下在不停
3、地照射后立即观察到苯酰基偶氮苯甲酰样品放在黑暗中立即信号变强。现在的情况 2A 在乙醇玻璃基光解只有 3A 和双自由基。总之，可以说，五重自由基光解形成的两个三重态碳烯 9-重氮基 10-蒽酮提供了另外的区别于之前样品的新样品。鸣谢：自然科学杂志和加拿大工程师协会给与的大力支持H.穆雷，M.托雷斯，0 。施特劳斯*艾伯塔大学化学系埃德蒙顿，阿尔伯塔，加拿大1980 年 5 月 16 日一种高效高转换光乳液聚合磁场效应聚合效率与聚合物分子量先生们：一种乳液聚合（EP）通常包括死歌基本成分（1）水性分散介质（2 ）单体分散液滴（3）洗涤液胶束生成（4）引发剂 EP。常用于在较快速产生高分子量聚合物
4、，乳液聚合的常规机制：史密斯-尤尔特理论，认为 EP 分为 3 个阶段，初始阶段，引发聚合反应的位点的胶束与单体分子膨胀分散的单体液滴作为一个储层的单体分子。生长的聚合物颗粒的核和细胞中产生的物质。最终，20%单体转化率的生长中的聚合物颗粒的数量和尺寸不断增加。胶束数量减少，由于洗涤剂分子被有限的吸附在生长的聚合物颗粒膨胀单体上，所以有效的是指分解为液滴的储层。第二阶段聚合物主要增长是单体膨胀的聚合物威力和单体储层体积减少。最后阶段，在单体完全小时，未反应的单体只存在于荣长得聚合物颗粒中。SE 理论提供了一个令人满意的结构来解释 EP 的特点。高分子聚合物和高速率聚合产生大量围观反应器（初始阶
5、段） ，即使在链转移或终止时也能不间断传播。水溶性引发剂的使用允许中断可以最小化开始，因为开始会涉及一个单一自由基由水相传递到单体溶胀的胶束和单体荣长得聚合物颗粒。油溶性引发剂在 EP 通常无效，可以预期，以为这样会产生聚合位点基配对，从而有利于实现在终止前大量聚合物生长。如果油溶性引发剂产生的两个基团中的一个可以被诱导进入的速度是比任何单体或自由基结合发生更快的书香。这时会发现与水溶性引发剂可以做到三自由基产法是明确的一种产生长寿命自由基的方法。此外相对若此领域的应用（500G）已显示出相当大的基对胶束聚集产生自由基的逃脱效率上的提升。因此，我们的调查报告显示（1）苯乙烯的 EP 是由酮产生
6、三自由基对光解诱导（2）弱磁域对 EP 和产品分子量的应用率的影响。通常聚合反应受 313nm 光线照射影响，需要用含 K2Cr04 的滤波器的耐热玻璃容器来隔离光线。圆筒浸入式 450W 汞灯，含有分散的苯乙烯溶液（STY ） ，十二烷基硫酸钠（SDS） ，和引发剂。在这些实验中，解决办法是用一个磁力搅拌器的磁力搅拌棒来用力搅拌。通过搅拌棒和杆产生的样品周围的磁场大约为 150G。通过加入甲醇聚合物产生沉淀。干燥的聚合物，其平均分子量产量的确定（表 I） 。可以看出，由二苄基酮的光化学引发聚合数据（数据库）和苯偶姻（BZ） （ a）可以进行转换，与采用常规水溶解热引发剂可以实现（ b）表 1
7、 分子量和聚合物乳液产量指定一个初始溶液中，典型的 1-2% SDS，0.05-0.06 %的引发剂， 2-3 毫升的苯乙烯，和5-6 米 L 水。条件为（一）除了没有 SDS 存在。初始溶液含有 1%的 SDS，0.067% SP，2 m l12 m L 水苯乙烯。进行聚合在 6 5“C 的分子量是通过测量计算特性粘度用毛细管粘度计和哈金斯 Kraemer（哈金斯，M. L.J.是。化学。1942,64 SOC，2716。0.znd Kraemer，E.。工程化学。1938,301200） 。转换特性粘度的分子量如下公式： q = KMA，其中 K 和从文献中获得：breitenbdch，J
8、. W.；Gabler，H. olaj，0。f.makromo1.chem。1964，81，32。产量对应的重量的聚合物的乳液溶液加入产生沉淀。图一通过乳液聚合的光引发二苄基酮生产聚苯乙烯的平均分子量的磁场依赖。分子量（5106g 于采用常规水溶性引发剂达到热。dbk 为光引发剂，接下来我们确定平均聚合物的分子量（M， ）和聚合速率作为磁场强度的函数的样品管。放置的 模型 4600 恒定的两极之间在样品与电磁铁的磁场变化从 0 G M 测定 loo00，见图 1。值得注意的是，M ，分离的聚合物的增加一个 O F V 根据磁场强度。聚合物的产率可比期间的辐射也随磁以定性相同的磁场强度为分子量。
9、结果发现，无论是 M，产生的聚合物水溶性光引发剂 -酮戊二酸（KGA ）和水热引发剂过硫酸钠（SP ）与外部磁场的应用改变。因此，这是油溶性引发剂的独特效果。什么是磁场的作用机理的基础和在什么阶段（S）的聚合，它自己运转？从我们的对三自由基对胶束笼反应最近的工作，我们假设它是三级 T 塞曼分裂。从单级产生的磁场效应降低的 T-S 系间窜越，从而允许在激进的逃生效率增加。一个更有效的躲避基同时允许更有效的起始聚合和更大数量的聚合物形成的颗粒（通过减少自由基对组合的程度胶束） ，更有效的全面启动（由逃逸的基进入其他胶束） ，和一个不太有效的终止（抑制传播自由基的结合程度和引发剂自由基） 。这个假设
10、是需要影响聚合相对较低的磁域一致。此外，C6H513CH2C013CH2C6H5(DBK-13C)的效率显著低于光引发剂。例如，在可比条件下，该引发剂 5 小时内产生的 52%产率的聚合物M,= 4.0 X lo6，同时作为引发剂产生 25%产率的 DBK-13C。我们认为胶束重组 C6H513CH2-13CH2C6 基重组 C6Hs12CH2.1ZCH2C6 基有效率。最后 EP 与 4,4-di-tert-butyldibenzylketone（DTB）的酮效率与 DBK 相比急剧减少，例如，在可比条件下，在 27小时内该引发剂产生 68%产率的聚合物（M，= 3.9lo6） ，而同一时间
11、 DTB 为引发剂产生16%产率的聚合物（M，= 1lo6） 。我们认为这意味着更多的 4-tert-butylbenzyl 基疏水不能脱离胶束作为有效的苄基自由基。进一步的研究发现存在对苯乙烯的 EP 没有磁场影响的溶性引发剂（SP 和 KGA）或油溶性引发剂，产生单重态自由基对（偶氮双（异） 、过氧化二苯甲酰）结论：观察磁场影响过程中必须有微粒作用的三自由基对。实验目的是建立对磁场影响最敏感的聚合阶段。实验分三组不同条件进行：（1）光导EP 以 20%转化率在地球磁场运转 1.5 小时，对比与同期在 1000G 磁场中。 （2）光导 EP 以20%转化率在 1000G 磁场条件下运行 40
12、 分钟，对比与同期在地球磁场。 （3）光导 EP 以 20%转化率运行载地球磁场或 1000G 磁场，然后放入黑暗中 1 小时，发现在初期阶段完全确定产品的 M 特征，在黑暗环境的第一阶段后没有任何反应。总之，环氧苯乙烯，光诱导的油溶性引发剂，可以进行方便的高转化率的生成聚合物M，对比与采用水溶性引发剂的常规 EP。当使用油溶性引发剂时，弱磁域对苯乙烯 EP 有很大影响。磁场的影响，出现在早期阶段的聚合操作（胶束）和塞曼抑制三自由基偶联胶束过程中形成大量生长的聚合物颗粒，可以得到更多的 M，和更快的聚合速率。鸣谢：感谢科研空军办公室和国家科学基金会对本研究的大力支持。尼古拉斯J图罗，周明，赵水
13、苟陈浩东哥伦比亚大学化学系，纽约。纽约 100271980 年 5 月 5 日光激发金属原子的甲烷活化过渡金属惰性键的活化被认为是一个重要的目标。最近的报告显示二铁氧化插入成甲烷碳氢键和锆原子在碳-碳或异构烷烃碳氢键描述了一些对光激发的金属原子与甲烷反应的结果。谱（图 1）表明没有反应发生铁原子在 15 K 照射 X360 nm 的甲烷在1653.4， 1153.4，548.8 ，545.9 产生一组新的峰之间，和 521.1 厘米的出现如谱的同位素位移光谱中观察到 C 和 D 表明 521.1 和 1653.1 厘米的峰可以被分配到铁碳和铁氢伸缩模式。表明 CH,FeH 具有碳氢键的氧化裂解。其他峰可以被分配到的甲基氢模式。波长的光解的研究表明，反应引起的金属原子吸收而不是非金属二聚体。因此，铁甲烷矩阵光只能光激发指定电子的过渡金属二聚体。然而，光诱导反应观察到的光是目前在该地区已吸收的自由金属原子。其他金属共沉积的甲烷和辐照得到相似的结果，因此，Mn，Co ，Cu，Zn，Ag，Au ，所有反应的甲烷给插入产品类似于 1，而 Ca，Ti，Cr，Ni 没有反应。这些产品的红外吸收频率见表 1。
