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1、双液系气液平衡相图绘制实验目的： 用回流冷凝法测定沸点时气相与液相的组成，绘制双液系相图。找出恒沸点混合物的组成及恒沸点的温度。 掌握测定双组分液体的沸点及正常沸点的测定方法。 了解阿贝折射计的构造原理，熟悉掌握阿贝折射计的使用方法。实验原理：液体的沸点是液体饱和蒸气压和外压相等时的温度，在外压一定时，纯液体的沸点有一个确定值。但双液系的沸点不仅与外压有关，而且还与两种液体的相对含量有关。理想的二组分体系在全部浓度范围内符合拉乌尔定律。结构相似，性质相近的组分间可以形成近似的理想体系，这样可以形成简单的 T-x(y)图。大多数情况下，曲线将出现或正或负的偏差。当 这一偏差足够大时，在 T-x(
2、y)曲线上将出现极大点（负偏差）或极小点（正偏差）。这种最高和最低沸点称为恒沸点，所对应的溶液称为恒沸混合物。考虑综合因素， 实验选择具有最低恒沸点的乙醇乙酸乙酯双液系。根据相平衡原理，对二组分体系，当压力恒定时，在气液平衡两相区，体系的自由度为 1.当温度一定时， 则气液两相的组成也随之而定。当气液两相的相对量一定，则 体系的温度也随之而定。沸点测定仪就是根据这一原理设计的，它利用回流的方法保持气液两相相对量一定，测量体系温度不发生改变时，即两相平衡后，取两相的样品，用阿 贝折射计测 定气液平衡气相、液相的折射率，再通过预先测定的折射率组成工作曲线来确定平衡时气相、液相的组成（即该温度下气液
3、两相平衡成分的坐标点。 ）改变体系总成分，再如上法找出另一对坐标点。这样得若干对 坐标点后，分 别按气相点和液相点连成气相线和液相线，即得 T-x 平衡图。仪器与试剂：沸点仪 一套 调压变压器 一台阿贝折射计 一台 超级恒温槽1/10 温度计（ 50100） 一支 1/10 温度计（050） 一支小烧杯 一个 小试管（5ml 带软木塞） （若干）吸管 2 支 红外线干燥箱（风筒） 一台搽镜纸 乙酸乙酯（AR）无水乙醇（AR） 不同配比的乙醇 乙酸乙酯混合液丙酮(C、 P) 重蒸水实验步骤：（1 ） 、乙醇乙酸乙酯溶液的折射率组成工作曲线的测绘折射率体积分数工作曲线。对于乙醇乙酸乙酯等部分有机液
4、体混合体系，当使用体积分数（ ）表示时，能得到直线的工作曲线，故只要分别准确测出 25时纯乙醇、乙酸乙酯的折射率，将其连成直线，就得到 （%）工作曲线（ nV） 。25Dn折射率摩尔分数工作曲线。在 （%）线上取 8 个点，利用乙醇、乙酸乙酯的密度合量比（%）等条件将以上点对应的体积分数换算成摩尔分数，按对应的折射率重新绘（ ）点，再将点连成平滑曲线，即为 工作曲线（n-x） 。xnD25 xnD25（2） 、沸点仪的安装将沸点仪洗净，烘干，如图所示，检查带温度计的软木塞是否塞紧、电热丝是否靠近容器底部的中心，温度计的水银球位置是否合适。（3） 、样品的测定溶液的配置 粗略配置乙醇体积分数为1
5、0%、30%、50%、62%、75%、85%、90%、95%组成的乙醇乙酸乙酯溶液（可由教师先配合） 。沸点的测定 自侧管加入所要测定的溶液（约 20ml） ，其液面应在水银球的中部。打开冷凝水，接上电源，用调压变压器调节电压（约12V） ，将液体缓慢加热使液体沸腾，最初在冷凝管下端内的液体不能代表平衡气相的组成，为加速达到平衡，可以等小槽中的气相冷凝液体收集满后，调节冷凝管的三通阀门，使冷凝液体流回至圆底烧瓶，重复三次，直到温度计上的读数稳定数分钟，记录温度计的读数，同时读出环境的温度，算出露茎温度，以便进行温度的校正，并读出室内大气压力。取样 切断电源，停止加热，在冷凝管三通小槽处放置一个
6、标有相应浓度记号的尾接小试管，并调节冷凝管的三通阀门，使冷凝液体不再流回至圆底烧瓶，而是流入尾接小试管中，并立即塞紧（防止其挥发） ，再用另一支干燥胶头滴管，从侧管处吸取容器中的溶液约 12ml，转移到另一个小试管，也立即塞紧，两支小试管置于盛有冷水的小烧杯中保持待测，以防组分改变。在样品的转移过程中动作要迅速而仔细。并应尽早测定样品的折射率，不宜久藏。当沸点仪内液体冷却后，将该溶液自测管倒入到指定的回收瓶中，再换另一浓度的双液体系溶液测定。折射率的测定 将阿贝折射计和超级恒温槽安装好，调节超级恒温槽温度为（25.0+ 0.2），再用重蒸水测定阿贝折射计的读数校正值（水的折射率 =1.3325
7、） ，然25Dn后分别测定上面取的气相和液相样品的折射率。每次加样要测读数三次，若读得的三个数值很接近，则取平均值，并用前面水读数校正，即为所测样品在该温度下的折射率。每次加样测量之前，必须先将折光仪的棱镜面洗净，方法是用数滴挥发性溶剂（如丙酮）淋洗，再用搽镜纸轻轻擦去残留在镜面上的溶剂，阿贝折射计在使用完毕后也必须将镜面处理干净。平衡气相和液相组成的测定 根据气液相折射率的数据，在工作曲线 nx 上分别查出平衡气相和液相的组成（x） 。按上述步骤，分别测定乙醇和乙酸乙酯的沸点，以及各溶液的沸点和平衡时气相和液相的组成。数据处理：（1 ）溶液沸点的校正由于温度计的水银未全部浸入待测温度的区域内
8、须进行露茎校正。t 露茎=Kh(t 观-t 环)式中，K=0.00016，是水银对玻璃的相对膨胀系数； h 为露出被测体系之外的水银柱长度，称露茎高度，以温度差值表示；t 观为测量温度计上的读数；t 环为环境温度，可用辅读温度计读出，其水银球置于测量温度计露茎的中部。露茎校正后，t 沸=t 观+t 露茎 溶液的沸点与大气压有关，应用特鲁顿规则及克劳修斯-克拉贝公式可得溶液熔沸点因大气压变动的近似校正公式。T= 76012PTPR沸沸式中，T 是沸点的压力校正值；T 沸是溶液的沸点（均用热力学温度表示） ；p 是测定时的大气压，mmHg（1 mmHg=133.32 Pa）.若用摄氏温标， t 压
9、 表示沸点的压力校正值，则 t 压 =T，由此，在1atm（1atm=101325Pa）下的溶液正常沸点为：T 正常 =t 沸 + t 压经以上两项校正后，即得到校正后溶液的沸点。（2）数据记录与处理将数据填入：室温：19.8 大气压：1020.0hPa乙酸乙酯 h/ 温度/ t 观/ t 环/ t 露茎/ t 压力/ t 正常/10% 64.65 10.96 75.61 17.9 0.5970 0.2330 75.9730% 62.06 10.96 73.02 17.4 0.5523 0.2312 73.3450% 60.80 10.96 71.76 17.8 0.5249 0.2304 7
10、2.0562% 60.58 10.96 71.54 19.8 0.5015 0.2302 71.81乙酸乙酯 气相折射率 1 气相折射率 2 气相折射率 3 气相平均10% 1.3679 1.3681 1.3681 1.368030% 1.3709 1.3710 1.371050% 1.3720 1.3720 1.3719 1.372062% 1.3725 1.3724 1.3724 1.372478% 1.3728 1.3730 1.3731 1.373085% 1.3732 1.3733 1.3733 1.373390% 1.3740 1.3742 1.3742 1.374195% 1.3
11、749 1.3748 1.3748 1.3748乙酸乙酯 液相折射率 1 液相折射率 2 液相折射率 3 液相平均10% 1.3661 1.3662 1.3663 1.366230% 1.3682 1.3683 1.3685 1.368350% 1.3708 1.3710 1.3708 1.370962% 1.3717 1.3718 1.3720 1.371878% 1.3738 1.3739 1.3741 1.373985% 1.3743 1.3745 1.3745 1.374490% 1.3750 1.3750 1.3750 1.375095% 1.3758 1.3758 1.3759 1
12、.3758样品 纯乙酸乙酯 纯乙醇折射率 1 1.3768 1.3655折射率 2 1.3769 1.3654折射率 3 1.3768 1.3656平均值 1.3768 1.3655由纯乙酸乙酯和纯乙醇的折射率可得出：折射率体积分数工作曲线78% 60.75 10.96 71.71 18.8 0.5143 0.2304 71.9985% 61.30 10.96 72.26 19.0 0.5224 0.2307 72.5590% 61.86 10.96 72.82 19.2 0.5307 0.2311 73.1295% 62.45 10.96 73.41 19.9 0.5347 0.2315 7
13、3.71 直线方程为：y=0.0113x+1.3655根据直线方程可以算出气相、液相所测点的体积分数乙酸乙酯 气相乙酸乙酯 v（体积分数） 液相乙酸乙酯 v（体积分数）10% 0.2242 0.061930% 0.4823 0.250750% 0.5723 0.474962% 0.6136 0.560578% 0.6608 0.746385% 0.6873 0.790690% 0.7640 0.840795% 0.8260 0.9145再根据体积分数摩尔分数的关系，211211mnn MVMx 乙 醇乙 酸 乙 酯乙 酸 乙 酯：乙酸乙酯的密度1：乙醇的密度2：乙酸乙酯的相对分子质量1M：乙醇
14、的相对分子质量2：乙酸乙酯的气相/液相体积分数1V：乙醇的气相/液相体积分数2代入数据得出下表：乙酸乙酯 气相乙酸乙酯 x（摩尔分数） 液相乙酸乙酯 x（摩尔分数）10% 0.2069 0.056330% 0.4569 0.232050% 0.5471 0.449562% 0.5891 0.535278% 0.6375 0.726585% 0.6650 0.773190% 0.7451 0.826595% 0.8108 0.9061根据温度与乙酸乙酯摩尔分数的关系，作出双液系气液平衡相图绘制t 正常 / 气相乙酸乙酯 x（摩尔分数） 液相乙酸乙酯 x（摩尔分数）75.97 0.2069 0.0
15、56373.34 0.4569 0.232072.05 0.5471 0.449571.81 0.5891 0.535271.99 0.6375 0.726572.55 0.6650 0.773173.12 0.7451 0.826573.71 0.8108 0.9061查得相关数据：乙酸乙酯的沸点：7 7.06 乙 醇 的 沸 点 ： 78.4 C从 图 确 定 ， 最 低 恒 沸 点 ： 71.84乙 酸 乙 酯 与 乙 醇 溶 液 的 组 成 ： 乙 酸 乙 酯 ： 0.5824 乙 醇 ： 0.4176实验评注与拓展： 接通加热电源前，必须检查调压变压器旋钮是否处于零位置，以免引起有机组分燃烧或烧坏加热电阻丝。 必须在停止加热后才能取样分析 测定折射率时，动作必须迅速，避免组分挥发，能否快速准确地测定折射率是本实验的关键之一。 实验过程中应注意大气压的变化，必要时须进行沸点
