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1、2021届高考高频考点七：电解质溶液题型1：粒子浓度比较例12020天津卷 常温下,下列有关电解质溶液的说法错误的是()A.相同浓度的HCOONa和NaF两溶液,前者的pH较大,则Ka(HCOOH)Ka(HF)B.相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,则Ksp(FeS)Ksp(CuS)D.在1 molL-1 Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1 molL-1【答案】A【解析】A 盐水解能力越强,对应酸的酸性越弱,HF酸性比HCO
2、OH强,A项错误;等浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,离子浓度关系:c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-),B项正确;加入稀硫酸,FeS溶解,而CuS不能溶解,说明FeS的溶解度大于CuS,所以Ksp(FeS)Ksp(CuS),C项正确;根据物料守恒:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1 molL-1,D项正确例2式1 25 时,下列两种酸的电离平衡常数如下:化学式H2CO3HClO电离平衡常数K1=4.310-7 K2=5.610-113.010-8常温下,将0.1 molL-
3、1的HClO溶液与0.1 molL-1的Na2CO3溶液等体积混合,所得溶液中各种粒子浓度关系错误的是()A.c(Na+)c(HCO3-)c(ClO-)c(OH-)c(H+)B.c(Na+)c(ClO-)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)C.c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)D.c(Na+)=c(HClO)+c(ClO-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)【答案】 B【解析】常温下,将0.1 molL-1的次氯酸溶液与0.1 molL-1的碳酸钠溶液等体积混合,二者恰好反应生成等物质的量浓度的NaClO和NaHC
4、O3,由电离平衡常数可知酸性:H2CO3HClOHCO3-,ClO-的水解程度大于HCO3-,HCO3-的水解程度远大于其电离程度,所以存在c(ClO-)c(HCO3-)c(ClO-)c(OH-)c(H+),A正确、B错误;根据电荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-) ,C正确;根据分析可知,得到的溶液是等物质的量浓度的NaClO和NaHCO3溶液,根据物料守恒得:c(Na+)=c(HClO)+c(ClO-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-),D正确。【解题技巧】分析模型守恒关系分析大小关系分析第一步:根据所给
5、的物质的量,确定溶质的组成及比例;第二步:判断由于盐的水解、电解质的电离所造成的粒子浓度变化;第三步:根据溶液酸碱性,确定氢离子及氢氧根离子浓度的相对大小;第四步:综合比较得出粒子间的浓度大小关系题型2滴定曲线分析1.常见滴定曲线图像分析示例(1)“单一曲线”滴定图像的分析(建立模型,抓“五点”)室温下,向20 mL 0.1 molL-1 HA溶液中逐滴加入0.1 molL-1 NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示:例3常温下,用0.100 0 molL-1的盐酸滴定 20.00 mL 未知浓度的氨水,滴定曲线如图所示,滴加20.00 mL 盐酸时所得溶液中 c(Cl-)=c(NH4+)+c(
6、NH3H2O)+c(NH3)。下列说法错误的是() 涉及反应点的含义信息解读 点时滴加20.00 mL盐酸,c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3H2O)+c(NH3),实质为NH4Cl溶液中的关系式,则点为点,进而计算出原氨水的浓度为molL-1,则点的pH13;同时推出点为点,溶质为等物质的量的NH4Cl、NH3H2O,由物料守恒可知有;点为中性点,有c(NH4+)c(Cl-)【答案】 C 【解析】NH3H2O+HClNH4Cl+H2O物料守恒恰好反应0.1小于反应一半c(NH4+)+c(NH3H2O)+c(NH3)=2c(Cl-)(2)微粒分布分数(系数)图像分析分布系数曲线是指溶液中
7、溶质(或微粒)的百分含量随溶液pH的变化而变化的曲线图像,隐含着微粒之间的系列转化关系,常常会出现多条曲线及曲线相交的图像,分析时的要点: 理清溶质与酸或碱反应的先后顺序,进而确定曲线的对应关系,分析为什么会有图示的变化;图像中交叉点代表两曲线所代表的微粒物质的量或物质的量浓度或百分含量相等;交叉点、起点等特殊点往往用于计算相应微粒的电离平衡常数、水解平衡常数等。例4常温下,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三种微粒的物质的量分数()与溶液pH的关系如图所示:涉及反应线、点的分析信息解读滴定过程中的离子反应为发生反应浓度
8、逐渐减小、浓度增大;发生反应浓度减小、浓度增大,故1表示、2表示、3表示;由特殊点A可计算草酸的,特殊点C可计算草酸的,特殊点B可计算草酸的【答案】H2C2O4+OH-HC2O4-+H2OHC2O4-+OH-C2O42-+H2OH2C2O4HC2O4-HC2O4-C2O42-H2C2O4HC2O4-C2O42-Ka1Ka2Ka1Ka2 (3)“直线”滴定图像的分析滴定图像中有直线,直线表示酸碱滴定过程中粒子浓度比的对数关系与溶液pH的关系,分析时的要点:由溶液pH变化规律,联系题设反应分析滴定过程中粒子浓度比的变化,确定相应直线代表的是哪些粒子浓度比的对数关系;分析直线代表的粒子浓度比的对数关
9、系,隐含对应的是哪种粒子的电离平衡常数;直线上的点反映滴定时溶液中溶质是什么,点的坐标可计算出相应的电离平衡常数等。例5常温下,向二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液,所得粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示:涉及反应线、点的分析信息解读滴定中的离子反应: ,发生反应,c(H+)减小,pH,c(HY-)c(H2Y),lgc(HY-)c(H2Y),故直线表示lg c(HY-)c(H2Y)与pH的变化关系;Ka1(H2Y)=c(H+)c(HY-)c(H2Y),由的数值,可计算Ka1(H2Y);直线N表示lgc(Y2-)c(HY-)与pH的变化关系,由c点的数值,计算;交点e的溶液中:lgc(H
10、Y-)c(H2Y)=lgc(HY-)c(Y2-)=1.5,c(HY-)c(H2Y)=c(HY-)c(Y2-)1,则粒子浓度关系有【答案】H2Y+OH-HY-+H2OHY-+OH-Y2-+H2O增大增大增大Md点Ka2(H2Y)c(HY-)c(H2Y)=c(Y2-)2.常见中和滴定曲线的解读氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸溶液盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高;突跃变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应);pH的计算:曲线上某点的pH计算,
11、先判断酸碱性,酸性溶液,直接计算c(H+),碱性溶液,先计算c(OH-),再换算成c(H+),最后代入pH=-lg c(H+);指示剂的选择:指示剂的变色范围全部或大部分落在滴定曲线的突变范围内题型3沉淀溶解平衡及图像分析应用1.“曲线”溶解平衡图像的分析常温下,CaSO4(Ksp=9.110-6)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图。(1)a、c点在曲线上,ac的变化为增大c(SO42-),如加入Na2SO4固体,但Ksp不变;(2)b点在曲线的上方,QcKsp,将会有沉淀生成;(3)d点在曲线的下方,QcKsp(BaSO4),所以离子浓度的负对数的值BaCO3BaSO4,故直线A表示,直线B表示;a、b两点在直线上,表示;c点在直线A的上方,表示,在直线B的下方,表示【答案】越大越小碳酸钡硫酸钡BaCO3的饱和溶液BaCO3的不饱和溶液BaSO4的过饱和溶液题型4电离平衡、水解平衡及相关图像分析1.常见电离平衡、水解平衡图像分析示例(1)“含量pH”平衡图像的分析该类平衡图像直观表达了酸碱性对弱电解质的电离、盐类水解的影响,分析时应注意:
