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1、2021年高考备考：化学资料（一）评析2020年高考全国I卷化学第13题特级教师 胡征善2020突遭新冠肆虐，世界抗疫方显中国本色。高考亦因疫情推迟一月，各科命题更显“一核四翼四层”。化学试卷更是如此，围绕育人核心，重基础重素养重创新重应用。2021年高考如果没有特殊情况，应该还是恢复原来的高考时间，因此高考复习也进入了紧锣密鼓之中。回顾2020年高考题，对把握高考命题方向很有必要！以题拓知增能将起到事半功倍的作用！【试题】13.以酚酞为指示剂，用0.1000 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH变化关系
2、如下图所示。下列说法正确的是A.曲线代表(H2A)，曲线代表(HA)B.H2A溶液的浓度为0.2000 mol/LC.HA的电离常数Ka=1.0102D.滴定终点时，溶液中c(Na+)0，溶液中总服从电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2)+c(HA)+c(OH)当V(NaOH)=40时，H2A完全被中和生成Na2A，A2水解程度小，溶液中阴离子几乎为A2。中和达到滴定终点时，由滴定曲线可以看出，突跃pH范围在4到11之间，溶液pH可等于、可小于、可大于7，由电荷守恒式可判断D选项错误。实际上，H2A就是H2SO4。4、 计算判断H2A完全中和为NaHA时消耗NaOH的体积若(HA)和
3、(A2)的交点取V(NaOH)=25，V(NaOH)=2.5 mmol，n(H2A)=2.0 mmol，反应后n(NaHA)=1.5 mmol，n(Na2A)=0.5 mmol，则浓度为c(NaHA)= 1.5/45 =0.033 mol/L，c(Na2A)= 0.5/45 =0.011 mol/L。设c(H+)=x mol/L，根据平衡常数K=x(x+0.011)/(0.033x)=0.01，解得：x=c(H+)=0.010 mol/L，pH=2此时溶液中c(A2)=(x+0.011)=0.021 mol/Lc(HA)=(0.03x)=0.02 mol/L，即c(A2)=c(HA)，(A2)
4、=(HA)如果取V(NaOH)=26，计算结果会更好些。【点评】此题很有创意！将酸碱滴定pH变化曲线、酸根离子的分布系数融合在一起，考查电解质溶液的知识根据0点时的pH判断H2A的强弱及其第二级的电离情况；随着NaOH溶液的滴入，酸根离子的变化；根据酸根离子的分布系数变化交点，判断第二级可逆电离的平衡；根据电解质溶液中的电荷守恒和滴定曲线，判断离子浓度的大小。【非常遗憾】实际上曲线和曲线的交点，应该在溶液pH=2时，根据分布系数交点时溶液的pH知电离常数：二元酸的pK2=pH。可见分布系数的曲线画得很有问题。所以，不能不说：一道非常优秀的试题被图误了！6、 作出正确的分布曲线图像（1） (HA
5、)和(A2)的变化分布系数和溶液pH随V(NaOH)滴入的变化：V(NaOH)在20 mL之前，只与溶液中H+中和，溶液中c(HA)和c(A2)随溶液中c(H+)的变化，影响很小。当V(NaOH)在20 mL之后，NaOH才开始与HA反应，引起c(HA)和c(A2)有很大的变化，因此它们的分布系数如下图红线表示：交点处V(NaOH)=26 mL。到V(NaOH)=40 mL时完全生成Na2A，且A2一的水解程度很小，所以溶液中几乎为A2一，c(HA一)几乎为0。（2）交点处溶液中各离子浓度根据坐标图(HA)和(A2)的交点大约是V(NaOH)=26 mL，n(NaOH)=2.6 mmol，n(
6、H2A)=2.0 mmol，反应后n(NaHA)=1.4 mmol，n(Na2A)=0.6 mmol，则浓度为c(NaHA)=1.4/46 mol/L=0.03 mol/L，c (Na2A) =0.6/46 mol/L=0.013 mol/L，设c(H+)=x mol/L，根据平衡常数K=x(x+0.013)/(0.03x)=0.01，解得： x=c(H+)=0.0093 mol/L pH=2.03=2此时溶液中 c(A2)=(x+0.013) mol/L=0.0223 mol/Lc(HA)=(0.03x) mol/L=0.0207 mol/L通过计算，此时溶液中c(A2)和c(HA)已很接近
7、，即c(A2)=c(HA) (A2)=(HA)计算得到的各离子浓度服从电荷守恒式：溶液中c(Na+)=2.6/46 mol/L=0.0565 mol/L。服从电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2)+c(HA)+c(OH) 则：0.0565+0.0093=20.0223+0.0207+很小(忽略)当然，倘若NaOH溶液的体积取值更准确（如精确到0.1 mL)，会使(A2)和(HA)完全相等。2021年高考备考：化学资料（二）评析2020年高考全国I卷化学第36题2020突遭新冠肆虐，世界抗疫方显中国本色。高考亦因疫情推迟一月，各科命题更显“一核四翼四层”。化学试卷更是如此，围绕育人核心
8、，重基础重素养重创新重应用。2021年高考如果没有特殊情况，应该还是恢复原来的高考时间，因此高考复习也进入了紧锣密鼓之中。回顾2020年高考题，应用历届高考题进行针对性练习，对把握高考命题方向很有必要！以题拓知增能将起到事半功倍的作用！【试题】已知如下信息： 回答下列问题：（1） A的化学名称为_。（2） 由B生成C的化学方程式为_。（3） C中所含官能团的名称为_。（4） 由C生成D的反应类型为_。（5） D的结构简式为_。（6） E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6:2:2:1的有_种，其中，芳香环上为二取代物的结构简式为_。【答案】？符合题意
9、的E的同分异构体数目为什么只有6种呢？【解析与点评】【解析】由F的结构和信息逆推出D的结构（图A）；由D的结构和二环己基胺的名称可知二环己基胺的结构（图B）；由D的结构和信息还可推知C的结构（图C）：A的结构ClCH=CCl2，再接受信息并结合C的结构可推出B的结构(图D）。（6） E的侧链有2个C原子，1个OH和1个NH2，根据题给条件：“能与金属Na反应”，说明含有OH或NH2(N原子上的H原子也能被Na置换；由核磁共振氢谱信息可知：含有2个CH3。 还有一种一取代物，苯环与ON(CH3)2，但不能与金属钠反应，不合题意。因此，将“六元环芳香”定位在苯环上，只能找出上述5种结构且没有用到题
10、给信息。接受题给信息： 和甲基吡啶互为芳香同分异构体。考虑N原子参与成“六元芳香环”。注：吡啶和苯属等电子体，亦具有芳香性！【商榷】本题的同分异构体数目为6种值得商榷。应该为5+3=8种！至于另外两种结构(含ONH2的)是否稳定存在，考生应该不必考虑。【点评】（1）合成路线短。合成的目标产物结构较复杂，初看起来有点眼花缭乱。考查应试的心理素质，需要根据题设条件仔细分析其结构才能破解题设问题。（2）题给新信息量大，需要具备快捷接受并与己有知识整合的创新性能力。尤其是信息对E同分异构体数目的确定隐含性大。信息含有两层意思：显性的是苯胺和甲基吡啶互为同分异构体，隐性的是苯与吡啶互为同分异构体，且吡啶
11、具有芳香性（但不是芳香烃）。（3）同分异构体数目的确定难度较大，看是否能快捷接受题给信息，处理题设问题。（4）本题与2019年全国卷第36题有异曲同工之妙。1.合成的目标产物结构均较复杂；2.均涉及三元活性环的反应；3.均提供较多的新信息；4.同分异构体的分析思路均雷同；5.设问指向相似。2019年全国卷.36选修5：有机化学基础（15分）环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：G已知以下信息：回答下列问题：（1）A是一种烯烃，化学名称为_，C中官能团的名称为_、_。（2）由B生成C的反应类型为_
12、。（3）由C生成D的反应方程式为_。（4）E的结构简式为_。（5）E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式_、_。能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3:2:1。（6）假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g，则G的n值理论上应等于_。【答案】第（6）题【解析】（其它小题的解析略）最容易的方法是根据G的结构和Cl和Na原子守恒，根据失水H和O原子守恒，写出化学方程式（这里以D、F和G表示）：(n+2)D+(n+1)F+(n+2)NaOH=G+(n+2)NaCl+(n+2)H2O所以有：(n+2)(58.5+18)=765，解得n=8因为n=8，则 G的分子式为C210H202O28G的相对分子质量只有3170，不属于高分子。发生的反应一般不称为缩聚反应而成为缩合反应。2021年高考备考：
