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1、1,第一节 有机化合物命名和结构书写,考查内容 一、母体烃的名称,官能团字首、字尾的名称,取 代基的名称。 二、选主链的原则,编号的原则,取代基排列次序 的原则。 三、命名的基本格式。 四、确定R、S、Z、E、顺、反的原则。 五、桥环和螺环化合物的命名原则。 六、立体结构的各种表达方式(构象和构型),2,第一节 有机化合物命名和结构书写,1. 系统命名法: 选择官能团(母体)确定主链排列取代基顺序写出化合物全称,构型 + 取代基 + 母体,2. 桥环和螺环烃的命名法,取代基 环数大.中.小 母体,取代基 螺小. 大 母体,3,第一节 有机化合物命名和结构书写,3. 芳香烃命名法:,4. 音译命
2、名法,杂原子不同时,遵循OSNH N的优先顺序,4,第一节 有机化合物命名和结构书写,二、结构书写,5,第一节 有机化合物命名和结构书写,1. 顺反异构,同碳上下比较!,2. 对映异构Fischer投影式,楔形式,透视式,Fischer投影式,6,第一节 有机化合物命名和结构书写,3. 构象异构Newman投影式,交叉式构象 重叠式构象,7,第二节 有机化学的基本反应,考查内容 完成反应式考查一个反应的各个方面: 一、正确书写反应方程式(反应物、产物、反应条件)。 二、反应的区域选择性问题。 三、立体选择性问题。 四、反应机理,是否有活性中间体产生?会不会重排?,8,第二节 有机化学的基本反应
3、,一、解题的基础:熟悉和灵活掌握各类反应 二、解题的基本思路: 1. 确定反应类型(反应能不能发生?有哪几类反应能发生?哪一类反应占主导?)要回答这三个问题,必须了解:反应物的多重反应性能;试剂的多重进攻性能;反应条件对反应进程的控制等。 2. 确定反应的部位(在多官能团化合物中,判断反应在哪个官能团上发生。)一般要考虑:选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。 3. 考虑反应的区域选择性问题:消除反应:扎依切夫规则还是霍夫曼规则; 加成反应:马氏规则还是反马氏规则; 重排反应:哪个基团迁移、不对称酮的反应:热力学控制还是动力学控制等。 4. 考虑立体选择性
4、问题:消除反应:顺消还是反消、加成反应:顺加还是反加、重排反应:构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2:构型翻转等。 5. 考虑反应的终点问题:氧化:阶段氧化还是彻底氧化、还原:阶段还原还是彻底还原、取代:一取代还是多取代、连续反应:一步反应还是多步反应等。,9,第二节 有机化学的基本反应,自由基反应(A :B A + B) 有机反应 离子型反应 (A :B A+ + B- ) 协同反应周环反应,均裂,重排反应 取代反应 缩合反应 加成反应 降解反应 消去反应 氧化还原反应 歧化反应 D-A反应,异裂,按电荷行为:亲电反应 亲核反应,10,一、取代反应,1.自由基取代,【特点】有自由基参与
5、、光照、加热或过氧化物存在,【注意】 烷烃的卤代一卤代较差,溴卤代的选择性较好,自由基取代、亲电取代和亲核取代,第二节 有机化学的基本反应,11,烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好NBS,2.亲电取代芳环的“四化”(卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化),【注意】 定位规律,I类定位基:负电荷、孤对电子、饱和键,II类定位基:正电荷、不饱和键,III类定位基:卤素,第二节 有机化学的基本反应,12, 磺化反应可逆占位, 芳环上有吸电子取代基如NO2,CN, -COOH, -SO3H不发生傅克反应,例如合成间乙基苯甲酸。,?,第二节 有机化学的基本反应,13,2.亲核取代,1) SN1和SN2,第二节
6、有机化学的基本反应,14,2) 羰基化合物亲核加成消除反应,3) 重氮盐取代反应,【特点】低温环境,强酸介质,【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备的化合物,第二节 有机化学的基本反应,15,二、加成反应,1.自由基加成,【特点】 反马氏加成产物 只有HBr才能发生此自由基加成,CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CH2-Br,过氧化物,2.亲电加成烯烃、炔烃和小环烷烃,【特点】 马氏加成产物 碳正离子中间体,易有重排产物产生,自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化,第二节 有机化学的基本反应,16,1) 与HX反应,2)水合反应,3) 加X2反应,含有吸电子基团, 为反马氏产
7、物,【特点】反式共平面加成、马氏加成物、重排,【特点】反式加成、马氏加成产物,第二节 有机化学的基本反应,17,4)加XOH反应,5)硼氢化-氧化反应,【特点】顺式加成、反马氏加成产物(伯醇)、不重排,【特点】反式共平面加成、马氏加成产物、合成-卤代醇,第二节 有机化学的基本反应,18,3.亲核加成CO,第二节 有机化学的基本反应,19,4.催化氢化,顺式加成,第二节 有机化学的基本反应,20,三、消除反应,1.卤代烃和醇的E1和E2消除,卤代烃消除、醇的消除和热消除反应,【特点】反式共平面消除 Saytzerff产物: 一般碱(如 乙醇钠、NaOH等) 或其它卤代烃,第二节 有机化学的基本反
8、应,21,亲核取代反应和消除反应的比较,第二节 有机化学的基本反应,22,2.季铵碱的热消除Hoffmann消除,【特点】加热条件,Hoffmann消除产物 【用途】 制备烯烃 胺的结构鉴定,优先消除酸性较强的氢,第二节 有机化学的基本反应,23,四、重排反应,碳正离子重排,第二节 有机化学的基本反应,24,五、缩合反应与活泼亚甲基的反应,六、降解反应,1. Hofmann降解反应,2. 臭氧化反应,3. 卤仿反应,(黄),第二节 有机化学的基本反应,25,4. 邻二醇的氧化,5. 脱羧反应,第二节 有机化学的基本反应,26,七、氧化还原反应,八、歧化反应Cannizzaro反应,九、周环反应
9、D-A反应,第二节 有机化学的基本反应,27,第二节 有机化学的基本反应,考核重点:三级卤代烃遇碱以消除为主;优先生成共轭体系,答案:,例1:,28,第二节 有机化学的基本反应,考核重点:臭氧化-分解反应;产物立体结构的表达,答案:,例2:,29,第三节 分析比较题,考查内容 一、反应活性中间体的稳定性 二、化学反应速率快慢(亲电、亲核、自由基取代及加成反应; 消除、酯化、水解;歧化、氧化、还原的难易) 三、芳香性的有无 四、酸碱性的强弱 五、有关立体异构问题 1. 异构体的数目 2 .判别化合物有无手性,30,第三节 分析比较题,1.下列化合物有芳香性的是 (A)六氢吡啶 (B)四氢吡咯 (
10、C)四氢呋喃 (D)吡啶,答案:D 说明:上述化合物中,只有吡啶含有封闭的环状的(4n+2)电子的共轭体系,即符合(4n+2)规则。所以正确选项为(D)。,31,第三节 分析比较题,2.将下列化合物按酸性由强到弱排列 (A)CH3COOH (B)CH3OCH2COOH (C)FCH2COOH (D)(CH3)2NCH2COOH,答案:DCBA 说明:上述化合物中,诱导效应影响不同取代乙酸的酸性。,+,32,第四节 有机化合物的鉴别,考查内容 有机化合物的鉴别主要考查不同官能团常显出的典型性质。而且同类化合物也会具有某些不同特性。作为鉴定反应试验可以从以下几个方面考虑: 一、反应现象明显,易于观
11、察(沉淀生成;气体产生;颜色变化等)。 二、方法简单、可靠时间短。 三、反应具有特征性,干扰小。,33,第四节 有机化合物的鉴别,Br2/H2O或Br2/CCl4使CC、CC、小环褪色,2. KMnO4使CC、CC褪色、不使小环褪色,一、饱和和不饱和脂肪烃的区别,3. Ag(NH3)2NO3或Cu(NH3)2Cl鉴别端基RCCH,混酸与苯生成黄色油状物!,2. KMnO4与甲苯或其它取代苯反应褪色,二、芳香烃的区别,34,AgNO3/醇溶液1o,2o,3o卤代烃的检测,三、卤代烃的区别,(慢),(中),(快),第四节 有机化合物的鉴别,35,四、醇酚的区别,1. Lucas试剂(浓盐酸+无水氯
12、化锌)区别伯、仲、叔醇,2. FeCl3区别酚羟基,第四节 有机化合物的鉴别,36,五、醛酮的区别,第四节 有机化合物的鉴别,1. 2,4二硝基苯肼鉴别含羰基醛酮,有黄色沉淀生成,2. Tollens反应(Ag(NH3)2OH)区别醛和酮,3. Fehling反应区别脂肪醛和芳香醛,37,5. 卤仿反应(I2 + NaOH)鉴别甲基酮(醇),第四节 有机化合物的鉴别,4. 与Schiff试剂反应区分醛、酮,38,六、羧酸及其衍生物,1. NaHCO3有CO2放出可鉴别羧酸,2. AgNO3鉴别酰卤,七、胺,1. 对甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH(Hinsberg反应)检验1、2、 3胺,第四
13、节 有机化合物的鉴别,39,2. HNO2鉴别1、2、3胺,八、杂环化合物,呋喃遇盐酸浸湿的松木片,呈绿色,叫松木片反应。 吡咯遇盐酸浸湿的松木片,呈红色,叫松木片反应。 噻吩和靛红在浓硫酸作用下,发生蓝色反应。,第四节 有机化合物的鉴别,40,第四节 有机化合物的鉴别,例:用化学方法区别下列化合物 正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇,用流程图法表示好!,答案:,41,第五节 有机化学反应机理,解反应机理题的注意事项 1. 反应机理的表述: 反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。每一步反应的电子流向都必须画出来。(用箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移) 2. 过渡态要
14、用标准格式书写。 一步反应的反应机理必须写出过渡态。 3. 正确理解反应的酸、碱催化问题。,42,第五节 有机化学反应机理,一、自由基取代反应机理,43,第五节 有机化学反应机理,二、芳烃的亲电取代反应机理,EX+,NO2+,SO3,R+, C+OR,三、烯烃及二烯烃的亲电加成反应机理,44,第五节 有机化学反应机理,烯烃与Cl2反应机理,45,第五节 有机化学反应机理,四、卤代烃的亲核取代反应机理,SN2,SN1,46,第五节 有机化学反应机理,五、消除反应机理,E2,E1,47,第五节 有机化学反应机理,六、羰基化合物的亲核加成反应机理,碱催化,酸催化,醛酮,48,第五节 有机化学反应机理
15、,碱催化的反应机理,酸催化的反应机理,羧酸衍生物,49,第五节 有机化学反应机理,七、羟醛缩合和Claisen酯缩合反应机理,CH3CH=O,-CH2CH=O,-B:,CH3CH=O,-H2O,CH3CH=CHCHO,H2O,烯醇化,亲核加成,酸碱反应,八、重氮化合物的反应机理,50,第五节 有机化学反应机理,例:写出下列转换合理的、分步的反应机理。,考核重点:E1消除;碳正离子重排,答案:,51,第六节 有机合成,见第13章,有机合成的三大要素 1. 透彻理解各种反应。 2. 掌握建造分子的基本方法。 3. 建立正确的思维方式逆合成原理。,52,第七节 推断题,一、化学性质和反应推测有机化合物的分子结构,顺推法反推法,解 题 思 路,1. 用图列出一系列化合物的互相转换关系。 2. 根据分子式,计算各化合物的不饱和度。 不饱和度F=(2n4+n3-n1+2) / 2 3. 找出突破口,根据给出的化学信息确定 突破口化合物的分子结构。 4. 确定两个相邻化合物之间发生转变的反应 类型,从突破口化合物为起点,逐步推出 其它的一系列化合物。 5. 复核数据。,53,第七节 推断题,例1: 卤代烷A分子式为C6H13Br,经KOH-C2H5OH处理后,将所得到的主要烯烃,用臭氧氧化及