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1、第二讲化学平衡及影响因素,1了解化学反应的可逆性。 2了解化学平衡建立的过程。 3理解化学平衡常数的含义,能够利用化学平衡常数进行简单的计算。 4理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响,认识其一般规律。 5了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。,2化学平衡状态 (1)基本要求:反应物和生成物均处于同一反应体系中,反应条件保持不变。 (2)特点 所有反应物和生成物的质量(或浓度)保持不变。 正、逆反应速率相等(且不等于0)。 反应条件变化后,化学平衡状态可能被破坏,在新条件下会建立新的平衡状态。,3化学平衡常数 (1)概念 在一定温度下,一个可逆反应达到平
2、衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,用符号K表示。,(3)意义 K值越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越大,它的正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全;一般地说,K105时,该反应进行得就基本完全了。 (4)影响因素 某一可逆反应的K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。,知识点 2化学平衡状态的移动 1.化学平衡的移动 (1)含义:在一定条件下,可逆反应达到化学平衡状态,如果改变影响平衡的条件(如温度、浓度、压强等),化学平衡状态被破坏(正、逆反应速率不再相等),直至正、逆反应速率再次相等,在新的条件下达到新的化学平衡状态。这种现象称作平衡状态的移动,简称平衡移动
3、。,(2)分析化学平衡移动的一般思路,(3)化学平衡移动与化学反应速率的关系 v(正)v(逆):平衡向正反应方向移动; v(正)v(逆):化学平衡状态; v(正)v(逆):平衡向逆反应方向移动。,2影响化学平衡移动的因素 (1)浓度 其他条件不变时,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度平衡向正反应方向移动;增大生成物浓度或减小反应物的浓度,平衡向逆反应方向移动。 (2)压强 对气体体积可变的反应,其他条件不变时,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动;减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动。,对气体体积不变的反应或无气体参加的反应,其他条件不变时,改变压强,平衡不移动。 (3)温度 其他条件不变
4、时,升高温度,平衡向着吸热反应方向移动;降低温度,平衡向着放热反应方向移动。 (4)催化剂 催化剂能同等程度地改变正反应速率和逆反应速率,故平衡不移动。,(5)勒夏特列原理 如果改变影响化学平衡条件之一(如温度、压强、浓度等),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。,知识点 3化学反应进行的方向 1.自发过程 (1)含义:在一定条件下,不借助于外力就能自动进行的过程。 (2)特点 体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或者释放热量)。 在密闭条件下,体系有从“有序”转变为“无序”的倾向性(无序体系更加稳定)。,2化学反应方向的判据 (1)焓判据 放热反应过程中体系能量降低,H0,因
5、此具有自发进行的倾向,科学家由此提出了用焓变判断反应进行的方向,即所谓的焓判据;但有些吸热反应也能自发进行。 (2)熵判据 熵:量度体系混乱的程度的物理量,符号S。 同一种物质,气态时的熵值最大,液态时次之,固态时最小。,熵增原理:在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变(S)大于零。 熵判据 体系的混乱度增大,S0,反应有自发进行的倾向,但有些熵减的过程也能自发进行。,(3)复合判据自由能变化 符号:G,单位:kJmol1。 公式:GHTS。 应用 恒温、恒压下,判断化学反应自发性的判据,不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关,可推出下列关系式: a当H0时,G0,S0,反应不可
6、自发进行。 c当H0,S0或H0,S0时,反应是否自发与温度有关。,考点 1化学平衡状态的判定 1.v正v逆。指的是同一物质的正反应速率与逆反应速率相等。 2反应混合物中各组分的含量(质量分数,体积分数,物质的量分数)保持不变。,混合气体的压强不再改变 混合气体的颜色不再改变 混合气体的平均相对分子质量不再改变 AB C D以上全部,答案A,AB C D 解析该反应是有气体参加和生成的非等体积反应,该反应达到平衡的标志是正反应速率和逆反应速率相等,平衡体系中各物质的浓度不再随时间变化而变化,既然各物质浓度不变,单位体积内的气体的物质的量也就不再变化,因而压强也不再发生变化,据此,正确。 答案C
7、,A3v正(N2)v正(H2) Bv正(N2)v逆(NH3) C2v正(H2)3v逆(NH3) Dv正(N2)3v逆(H2),解析当正反应速率等于逆反应速率时,可逆反应达到平衡状态。根据化学方程式中NH3和H2的计量关系,可以看出正反应在单位时间内有3 mol H2发生化合反应,必定同时生成2 mol NH3,故有2v正(H2)3v正(NH3)。这时逆反应如果同时有2 mol NH3发生分解反应,NH3的物质的量就相当于没有变化,“表面上好像静止”达到平衡状态。所以当2v正(H2)3v逆(NH3)时,NH3的正、逆反应速率相等,说明反应已达到平衡状态。 答案C,考点 2化学平衡的影响因素 1.
8、分析化学平衡移动的一般思路,2外界条件影响平衡移动的特殊情况 (1)其他条件不变时,若改变固体或纯液体反应物的用量,由于其浓度可视为定值,所以反应前后速率不变,平衡不移动。 (2)其他条件不变,改变压强时,对于反应前后气体体积不变的可逆反应,改变压强平衡不移动;对于无气体参加的可逆反应,改变压强平衡也不移动。 (3)恒容时,通入稀有气体,压强增大,但平衡不移动。恒压时,通入稀有气体,压强虽不变,但体积必然增大,反应物和生成物的浓度同时减小,相当于减小压强,平衡向总体积增大的方向移动。,(4)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。 (5)在恒容的容器中,当改变其中一种物质的
9、浓度时,必然同时引起压强改变,但判断平衡移动的方向时,应仍以浓度的影响去考虑。 3应用 勒夏特列原理适用于化学平衡、溶解平衡、电离平衡、水解平衡等动态平衡。,平衡时M的体积分数与反应条件的关系图,A同温同压同z时,加入催化剂,平衡时Q的体积分数增加 B同压同z时,升高温度,平衡时Q的体积分数增加 C同温同z时,增加压强,平衡时Q的体积分数增加 D同温同压时,增加z,平衡时Q的体积分数增加,解析本题考查化学平衡有关知识。催化剂不能影响化学平衡,A项不正确;从图中看,同压下温度越高,平衡时M的体积分数越小,则说明平衡向正反应方向移动,B项正确;比较(1)、(2)两图可知,同温同z时压强增大,M的体
10、积分数增大,说明压强增大平衡逆向移动,Q的含量降低,则C项错误;z很大时虽然M的转化率增大,但是Q的体积分数要减小,D项不正确。 答案B,A升高温度,正反应速率增加,逆反应速率减小 B升高温度有利于反应速率增加,从而缩短达到平衡的时间 C达到平衡后,升高温度或增大压强都有利于该反应平衡正向移动 D达到平衡后,降低温度或减小压强都有利于该反应平衡正向移动,解析这是一个正反应方向气态物质的量减小的放热反应,所以升高温度,正、逆反应速率都增加,且能缩短达到平衡的时间;达到平衡后,升高温度,平衡左移;增大压强,平衡右移。由此对比四个选项,只有选项B正确。 答案B,解析通入SO2使c(H2S)减小,平衡
11、右移;充入N2压强不变时,体积增大,相当于减压,平衡右移;NH4HS为固体,浓度不变,移走或加入均不会使平衡移动;而容积不变时,充入N2,c(NH3)、n(H2S)不变,平衡不移动。 答案BC,考点 3等效平衡 规律:恒温恒容条件下 1恒温恒容时,对一般的可逆反应,不同的投料方式如果根据化学方程式中计量系数比换算到同一边时,反应物(或生成物)中同一组分的物质的量完全相同,则互为等效平衡。 2恒温恒容时,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,不同的投料方式如果根据化学方程式中计量系数比换算到同一边时,只要反应物(或生成物)中各组分的物质的量的比例相同,即互为等效平衡。,规律:恒温恒压条件下 在恒
12、温恒压时,可逆反应以不同的投料方式进行反应,如果根据化学方程式中计量系数比换算到同一边时,只要反应物(或生成物)中各组分的物质的量的比例相同,即互为等效平衡。,下列说法正确的是() A2c1c3 Bab92.4 C2p2p3 D131 解析本题考查了等效平衡及有关计算。甲乙为等效平衡,因此c1c2,B项正确,C项2p2大于p3 ,甲、乙的转化率之和是131。 答案BD,A甲、乙提高相同温度 B甲中加入0.1 mol He,乙不变 C甲降低温度,乙不变 D甲增加0.1mol H2,乙增加0.1mol I2 解析初始甲、乙在同温同体积建立相同的平衡状态,要使甲中HI的平衡浓度大于乙中HI的平衡浓度
13、,可以压缩甲的体积,而乙不变,也可以降温使甲温度降低平衡右移,故C可以,A、B、D三选项中都相同,本题要注意利用等效平衡原理和平衡移动原理。 答案C,A2 mol C B2 mol A,1 mol B和1 mol He(不参加反应) C1 mol B和1 mol C D2 mol A,3 mol B和3 mol C,2 mol A3 mol B3 mol C相当于4 mol A4 mol B,则与2 mol A2 mol B达等效平衡,A的体积分数为a%。 答案AB,考点 4化学平衡常数 1.应用 (1)判断、比较可逆反应进行程度的大小。 K值越大,反应进行的程度越大; K值越小,反应进行的程
14、度越小。,(3)判断可逆反应的反应热 若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应; 若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。 (4)计算反应物或生成物的平衡浓度及反应物的转化率。,2相关计算 (1)步骤 写出有关化学平衡的方程式。 确定各物质的起始浓度、转化浓度、平衡浓度。 根据已知条件建立等式关系进行解答。,(3)说明 反应物:c(平)c(始)c(变); 生成物:c(平)c(始)c(变); 各物质的转化浓度之比等于化学方程式中各物质的化学计量数之比。,C当吸入的CO与O2浓度之比大于或等于0.02时,人的智力才会受损 D把CO中毒的病人放入高压氧仓中解毒,其原理是使上述平衡向左移动 答案C,
15、变式训练 7(2011山东平邑)化学平衡常数(K)是化学反应限度的一个重要参数,该常数表示的意义是可逆反应进行的程度,K值越大,表示的意义错误的是() A温度越高B反应物浓度越小 C反应进行的越完全 D生成物浓度越大,解析应用化学平衡常数的前提是一定温度下(故A是错误的),化学平衡常数的大小表示的意义就是反应限度,即可逆反应可能进行的程度,所以化学平衡常数数值越大,可逆反应进行得就越完全,反应物的浓度越小,生成物的浓度越大,所以B、C、D三个选项的意义都是正确的。 答案A,8(2009海南,4)在25 时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如下表:,答案C,答案D,已知该反应在不
16、同温度下的平衡常数如下: 请回答下列问题: (1)该反应的平衡常数表达式K_,H_0(填“”、“”或“”); (2)在一个容积为10L的密闭容器中,1000时加入Fe、Fe2O3、CO、CO2各1.0 mol,反应经过10 min后达到平衡。求该时间范围内反应的平均反应速率v(CO2)_、CO的平衡转化率_;,(3)欲提高(2)中CO的平衡转化率,可采取的措施是_。 A减少Fe的量B增加Fe2O3的量C移出部分CO2 D提高反应温度E减小容器的容积F加入合适的催化剂,(3)要提高CO的平衡转化率,即使平衡向正反应方向移动,只有C项符合。,高分策略 本题重点考查化学平衡常数及计算。解此类题只要把握好三步法解题即可。第(3)题中,由于Fe、Fe2O3均为固体,故二者的量对平衡无影响,这是一个易错点,由于反应为一等体反应,故改变容器容积,即改变体系压强,平衡不移动,CO的平衡转化率不变。,1下列事实不能用化学平衡移动原理解释的是() A光照新制的氯水时,溶液的pH逐渐减小 B加催化剂,使N2和H2在一定条