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1、药物的性状检测和鉴别技术,药物的鉴别试验：根据药物的分子结构，采用化学、物理化学或生物学方法判断药物的真伪 药品质量检验的首项任务 药典收载的鉴别试验-均为用来证实储藏的药物是否为其所标示的药物 药典中，除鉴别项下的方法外，性状项下的内容也是药物真伪鉴别的重要依据。,性状项确认,鉴别项下规定的试验,原料药鉴别,制剂鉴别,鉴别试验的项目 Test items,第一节 药物性状检测技术,药物的性状反应了药物特有的物理性质，是药物质量的重要表征之一。 性状项：外观、臭、味、一般稳定性、溶解度以及物理常数。,外观感官 一般稳定性,溶解度,盐酸奥昔布宁,外观感官,溶解度,物理常数,主要内容,一外观感官性
2、状检测,二溶解度,三物理常数测定,外观感官性状 通过视觉、嗅觉、味觉等感官检测技术对药物的色泽、晶型和外表感官等质量进行评价。 原料药：外观指形态、晶型、色泽等；臭、味指药物本身固有的气、味；一般稳定性指药物是否具有引湿、风化、遇光变质等性质。 制剂： 剂型、内容物的状态、颜色、稳定性等。,外观感官性状,阿司匹林 【性状】本品为白色结晶或结晶性粉末；无臭或微带醋酸臭，味微酸，遇湿气即缓缓水解。,阿司匹林片 【性状】本品为白色片,溶解度 指药物在一定温度下在规定溶剂中的溶解性能，反映药物的纯度 术语：极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶,溶解度 试验方法：称取研成细粉的供试品或量
3、取液体供试品，置于25 2一定量的溶剂中，每隔5min强力振摇30s；观察30min内溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴时，视为完全溶解。,溶解度,阿司匹林 本品在乙醇中易溶，在三氯甲烷或乙醚中溶解，在水或无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中溶解，但同时分解,物理常数 表示药物物理性质的特征常数 包括：相对密度、熔点、比旋度、折光率、馏程、凝点、粘度、酸值等,实例解析,实例3-1：维生素E性状描述与分析 【性状】本品为微黄色或黄绿色澄清的粘稠液体；几乎无臭；遇光色渐变深。天然型放置固化，25左右熔化。 比旋度 不得低于+24 折光率 本品折光率为1.4941.499 吸收系数 E
4、41.045.0,实例解析,实例3-2：维生素E粉性状描述与分析 【性状】本品为白色或类白色的颗粒或粉末；易吸潮,第二节 药物的鉴别技术,鉴别技术,鉴别技术指收载在质量标准正文鉴别项下的药物真伪识别试验技术 要求：专属，再现，灵敏，操作简便、快速 一般来说，某一项鉴别试验只能鉴别药物的某一特征，不能作为判断药物真伪的唯一依据 鉴别往往通过一组试验(23条)才能完成,鉴 别 技术,化学鉴别法,光谱鉴别法,生物学法,HPLC鉴别法,薄层色谱鉴别法,GC鉴别法,一般鉴别试验,紫外光谱鉴别法,红外光谱鉴别法,专属鉴别试验,色谱鉴别法,一、化学鉴别法,化学鉴别法指根据药物与化学试剂在一定条件下发生离子反
5、应或官能团反应，产生不同颜色、生成沉淀、呈现荧光、放出气体等现象，从而做出定性检测结论。 分为： 一般鉴别试验 专属鉴别实验,一般鉴别实验：验证药物是否呈现某一离子或基团共有的化学反应。 只能证实供试品是否是某一类药物 专属鉴别实验：根据药物化学结构上某些基团所具有的特有化学性质和专属反应而进行的鉴别实验。 证实是某一种药物的依据,依 据： 某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应进行鉴别。 中国药典附录收载一般鉴别试验： 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、 有机氟化物类、无机金属盐类(钠盐、钾盐)、有机酸盐(水杨酸盐、枸橼酸盐)等35个一般鉴别试验,Genera
6、l identification test,一般鉴别试验,芳香第一胺类的鉴别,芳香第一胺类,苯胺,普鲁卡因,芳香第一胺类的鉴别,供试品,+,稀盐酸 亚硝酸钠 碱性-萘酚试液,橙黄色到猩红色,方法：,原理：,+NaNO2 +2HCl,+ 2NaCl+2H2O,+,+NaOH,橙黄色至猩红色,芳香第一胺类的鉴别,鉴别对象： 芳香第一胺类药物或水解后能生成芳香第一胺类的药物,即有芳伯氨基或潜在的芳伯氨基的药物。,对乙酰氨基酚,普鲁卡因,下列哪些物质可以采用芳香第一胺类鉴别反应？,苯佐卡因,阿司匹林,水杨酸盐的鉴别,水杨酸,水杨酸钠,水杨酸盐的鉴别,阿司匹林,贝诺酯,水杨酸盐的鉴别,供试品,+,三氯化
7、铁试液,紫色溶液,方法： (1)三氯化铁反应,原理1,+4FeCl3,6,配合物,中性时呈红色 弱酸性时呈紫色,利用酚羟基的特性,三氯化铁反应,水杨酸盐的鉴别,供试品,+,稀盐酸,白色水杨酸,方法： (2),+,醋酸铵试液,沉淀溶解,原理2,利用水杨酸的溶解度： 水中微溶，醋酸铵溶液中溶解,水杨酸盐的鉴别,鉴别对象： 水杨酸结构以及水杨酸衍生物,水杨酸,阿司匹林,丙二酰脲类的鉴别,丙二酰脲,丙二酰脲的衍生物 即巴比妥类药物,丙二酰脲类的鉴别,苯巴比妥,异戊巴比妥,丙二酰脲类的鉴别,供试品,+,碳酸钠试液,滤液,方法： (1)与硝酸银反应,过滤,逐滴加入AgNO3试液,白色沉淀,振摇,沉淀溶解,
8、沉淀,滴加过量AgNO3试液,原理,+AgNO3+Na2CO3,AgNO3+,白色沉淀,丙二酰脲类的鉴别,供试品,+,铜吡啶试液,紫色溶液或紫色沉淀,方法： (2)与铜吡啶反应,钠盐的鉴别,方法 (1)焰色反应 铂丝用盐酸润湿后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。,钠盐的鉴别,方法 (1)焦锑酸钾反应,供试品,+,碳酸钾溶液,焦锑酸钾溶液,加热至沸,加热至沸,沉淀,致密沉淀,冰水中冷却,原理,低温条件下，钠离子与焦锑酸钾试液生产致密的沉淀物,2Na+K2H2Sb2O7 2K+Na2H2Sb2O7,致密沉淀,氯化物的鉴别,方法 (1)氯化银沉淀,供试品,+,稀硝酸 硝酸银,白色凝乳状
9、沉淀,沉淀溶解,沉淀,+,氨试液,稀硝酸,氯化物的鉴别,方法 (2)二氧化锰反应,供试品,+,二氧化锰 硫酸,氯气,+,湿润的碘化钾淀粉试纸,试纸变蓝,硫酸盐的鉴别,方法 (1)硫酸钡沉淀,供试品,+,氯化钡试液,白色沉淀,+,盐酸或硝酸,沉淀不溶解,硫酸盐的鉴别,方法 (2)硫酸铅沉淀,供试品,+,醋酸铅试液,白色沉淀,+,醋酸铵溶液或氢氧化钠,沉淀溶解,是证实某一种药物的依据。 专属鉴别试验收载在药品质量标准正文中。 依 据： 药物分子中的某些基团所具有的特有化学性质和专属反应而进行的鉴别试验。,Specific identification test,专属鉴别试验,例：巴比妥类药物 含有
10、共同的母核，区别在于5,5-位取代基和2-取代基的不同,苯巴比妥,司可巴比妥,硫喷妥钠,苯环,双键,硫原子,注意事项,进行鉴别试验时，必须明确鉴别实验的工作要求，了解药物的性质，掌握鉴别试验的方法与原理。 所用仪器要求洁净。 供试品(溶液)取用量应按照各药品项下的规定。 试药和试液的加入量、方法和顺序均应符合各试验项下的规定,注意事项,5. 实验需要蒸发时，应置于蒸发皿中在水浴上进行。需分离沉淀是，采用离心机分离，经离心沉降后，用析出法或倾斜法分离沉淀。 6. 对反应不够灵敏的试验，可用对照品进行对照试验。,二、光谱鉴别法,紫外-可见光谱鉴别法与红外光谱鉴别法在药物鉴别中应用非常广泛。,紫外-
11、可见光谱鉴别法,对象： 含有芳环或共轭双键以及生色团和助色团的药物。,紫外-可见光谱鉴别法,方法： 1. 对比吸收曲线的一致性 按质量标准，将供试品与对照品用规定的溶剂分别配成一定浓度的溶液； 使用紫外-可见分光光度法测定一定波长范围内的吸收曲线； 比较是否一致(峰位、峰形、相对强度),紫外-可见光谱鉴别法,方法： 2. 吸收特征的一致性 (1)利用吸收系数的一致性,一定浓度的供试品,规定波长处测定吸光度,吸光度,E,对比,例,维生素B1吸收系数的测定 鉴别方法：取本品，精密称定，加盐酸溶液(9 1000)溶解并定量稀释制成每1mL越含有12.5 g的溶液，照紫外可见分光光度法，在246nm的
12、波长处测定吸光度，吸收系数(E )为406436.,例,维生素B1吸收系数的测定 鉴别方法： 取本品，精密称定，加盐酸溶液(9 1000)溶解并定量稀释制成每1mL含有12.5 g的溶液，照紫外可见分光光度法，在246nm的波长处测定吸光度，吸收系数(E )为406436.,例,维生素B1吸收系数的测定 测定结果： 试验中，照规定方法配制供试品溶液，即精密称定供试品0.0625g，溶解并定容至100mL，取1mL再用水稀释并定容至50mL，所得溶液为12.5 g/mL。在246nm处测得吸光度为0.519。 经计算，吸收系数为415，符合标准规定。 结论：符合规定,紫外-可见光谱鉴别法,方法：
13、 2. 吸收特征的一致性 (2)利用最大吸收波长和相应吸收系数的一致性 按质量标准，将供试品用规定的溶剂配成一定浓度的供试品溶液。 按分光光度法在规定波长范围内测定最大吸收波长和相应吸光度。 由浓度及测定的吸光度计算吸收系数，然后对比。如果结果一直，表示该项检测符合规定。,紫外-可见光谱鉴别法,方法： 2. 吸收特征的一致性 (3)利用最大吸收波长和相应吸光度的一致性 按质量标准配制一定浓度的供试品溶液； 测定其最大吸收波长和相应的吸光度 对比，如一致，表示符合规定。,紫外-可见光谱鉴别法,方法： 2. 吸收特征的一致性 (3)利用最大吸收波长和相应吸光度的一致性 例：双嘧达莫的鉴别方法为：取
14、本品，加0.01mol/L盐酸溶液制成10 g/mL溶液，在283nm波长处有最大吸收，吸光度约为0.62。,紫外-可见光谱鉴别法,方法： 2. 吸收特征的一致性 (4)利用最大吸收波长的一致性或最大、最小吸收波长的一致性 按照质量标准，将供试品用规定溶剂配成一定浓度的供试品溶液； 测定最大吸收波长和最小吸收波长 对比，若在规定范围内，表明符合规定。,紫外-可见光谱鉴别法,方法： 2. 吸收特征的一致性 (4)利用最大吸收波长的一致性或最大、最小吸收波长的一致性 实例：布洛芬片的紫外光谱鉴别,紫外-可见光谱鉴别法,方法： 2. 吸收特征的一致性 (5)利用最大吸收波长和相应吸光度比值的一致性
15、配制成一定浓度的试液， 测定最大吸收波长、最小吸收波长和相应的吸光度 计算最大吸收波长与最小吸收波长的吸光度的比值,紫外-可见光谱鉴别法,方法： 2. 吸收特征的一致性 (5)利用最大吸收波长和相应吸光度比值的一致性 对比，如在规定范围内，表示该项检查符合规定。,紫外-可见光谱鉴别法,方法： 3. 测定反应产物的吸收光谱特征 按照药品质量标准，将供试品加入试剂进行化学处理后，再进行鉴别 苯妥英钠的光谱鉴别方法：,供试品,+,高锰酸钾 氢氧化钠 水,上清液,+,正庚烷,提取物,小火加热5min,振摇提取,紫外-可见分光光度法测定,248nm为最大吸收波长,红外光谱鉴别法,有机药物在红外光区有特征
16、吸收，药物分子的组成、结构、官能团不同时，其吸收光谱也不同，可以作为有机药物鉴别的依据。 特点：专属性强、准确度高 适应对象：组分单一、结构明确的原料药， 适合区别化学结构复杂、相互之间差异较小的药物,红外光谱鉴别法,用红外光谱鉴别药物时，中国药典二部采用标准图谱对照法，即按照药典的制定条件绘制供试品的红外吸收光谱，然后与药品红外光谱集中相对应的图谱进行对比，核对是否一致。如果峰位、峰形及相对强度一致时，表示该项检查符合规定。,三、色谱鉴别法,色谱鉴别法是利用不同的药物在相同的色谱条件下，产生各自的特征色谱行为，如比移值、保留时间进行鉴别实验。 鉴别依据：同一种药物在同样条件下的色谱行为是相同的,薄层色谱法,薄层色谱法是一种简便易行的方法，广泛应用与药物的鉴别。 方法：对照品比较法 即将供试品与同浓度的对照品溶液，在同一块薄层板上点样、展开与检视，要求供试品溶液所显示的主板点的颜色(或荧光)和位置(Rf)应与对照品溶液的主
