2020届高三化学二轮物质结构题型专攻——物质结构与性质选做题

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1、 【会做物构】2020届高三化学二轮物质结构专攻物质结构与性质选做题1. 由Cu、N、B等元素组成的新型材料有着广泛用途(1)基态Cu+的核外电子排布式为_.在高温下CuO能分解生成Cu2O,试从原子结构角度解释其原因:_(2)立方氮化硼是一种新型的超硬、耐磨、耐高温的结构材料,它属于_晶体(3)化合物A(H3BNH3)是一种潜在的储氢材料,它可由六元环状化合物(HB=NH)3通过3CH4+2(HB=NH)3+6H2O3CO2+6H3BNH3制得与上述化学方程式有关的叙述不正确的是_.(填标号)A.反应前后碳原子的轨道杂化类型不变B.CH4、H2O、CO2分子空间构型分别是:正四面体形、V形、

2、直线形C.第一电离能:NOCBD.化合物A中存在配位键1个(HB=NH)3分子中有_个键(4)在硼酸盐中,阴离子有链状、环状等多种结构形式图(a)是一种链状结构的多硼酸根,则多硼酸根离子符号为_.图(b)是硼砂晶体中阴离子的环状结构,其中硼原子采取的杂化类型为_【答案】1s22s22p63s23p63d10或Ar3d10;结构上Cu2+为3d9,而Cu+为3d10全充满更稳定;原子;A;12;BO2nn(或BO2);sp2、sp3【解析】解:(1)Cu原子失去1个电子生成Cu+,Cu+核外有28个电子,失去的电子数是其最外层电子数,根据构造原理知Cu+基态核外电子排布式1s22s22p63s2

3、3p63d10或Ar3d10,原子轨道处于全空、半满或全满时最稳定,结构上Cu2+为3d9,而Cu+为3d10全充满更稳定,故答案为:1s22s22p63s23p63d10或Ar3d10;结构上Cu2+为3d9,而Cu+为3d10全充满更稳定;(2)氮化硼是一种新合成的结构材料,它是一种超硬、耐磨、耐高温的物质,熔化时所克服的微粒间的作用力为共价键,则氮化硼属于原子晶体,故答案为:原子;(3)3CH4+2(HB=NH)3+6H2O3CO2+6H3BNH3,A.由CH4变为CO2,碳原子杂化类型由sp3转化为sp,反应前后碳原子的轨道杂化类型已经改变,故A错误;B.CH4分子中价层电子对=键电子

4、对+中心原子上的孤电子对=4+12(441)=4,且不含孤电子对,所以其空间构型是正四面体,H2O中价层电子对个数=2+12(621)=4,且含有2个孤电子对,所以H2O的VSEPR模型为四面体,分子空间构型为V型,、CO2分子中价层电子对=键电子对+中心原子上的孤电子对=2+12(422)=2,所以二氧化碳是直线型结构,故B正确;C.同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素的第一电离能大于相邻元素,这几种元素都是第二周期元素,它们的族序数分别是:第IIIA族、第IVA族、第VA族、第VIA族,所以它们的第一电离能大小顺序是I1(N)I1(O)

5、I1(C)I1(B),故C正确;D.B一般是形成3个键,(H3BNH3)由六元环状化合物(HB=NH)3通过3CH4+2(HB=NH)3+6H2O3CO2+6H3BNH3制得,其中1个键是配位键,故D正确;故答案为:A;1个(HB=NH)3分子中硼原子与氮原子间以键结合,而剩余的p轨道形成一个共轭大键BH键有3个,NH键有3个,BN有键有6个,故一共12个;故答案为:12;(4)图(a)是一种链状结构的多硼酸根,从图可看出,每个BO32单元,都有一个B,有一个O完全属于这个单元,剩余的2个O分别为2个BO32单元共用,所以B:O=1:(1+212)=1:2,化学式为:BO2nn(或BO2),从

6、图(b)是硼砂晶体中阴离子的环状结构可看出,B4O5(OH)42一半sp3杂化形成两个四配位BO4四面体;另一半是sp2杂化形成两个三配位BO3平面三角形结构,故答案为:BO2nn(或BO2);sp2、sp3(1)Cu原子失去1个电子生成Cu+,Cu+核外有28个电子,失去的电子数是其最外层电子数,根据构造原理书写Cu+基态核外电子排布式,轨道处于全空、半满或全满时最稳定;(2)氮化硼是一种超硬、耐磨、耐高温的物质,熔化时所克服的微粒间的作用力为共价键,则氮化硼属于原子晶体;(3)由方程式可知:碳元素由CH4变为CO2,碳原子杂化类型由sp3转化为sp;根据无机苯中氮原子和硼原子都采取sp2杂

7、化分析;(4)有1个O连着一个B,剩余的两个O分别连着2个B,说明有一个O完全属于B,剩下的两个O,B只占有O的12;硼砂晶体中阴离子B4O5(OH)42中一半sp3杂化形成BO4四面体;另一种是sp2杂化形成BO3平面三角形结构本题考查了物质结构及其性质,涉及原子杂化方式的判断、价电子排布式的书写、元素周期律等知识点,根据价层电子对互斥理论、构造原理等知识来分析解答,题目难度中等2. (1)下列有关说法正确的是_。A.用金属的电子气理论能合理地解释金属易腐蚀的原因B.手性催化剂只催化或者主要催化一种手性分子的合成C.草酸二甲酯分子中键和键个数比为6:1D.MgCO3的热稳定性强于BaCO3E

8、.根据火山喷出的岩浆中冷却时ZnS比HgS先析出,能判断ZnS的晶格能大于HgS(2)已知SbCl3、SbCl5、SnCl4的熔点依次为73.5、2.8、33.依据上述实验事实回答:SnCl4中Sn的杂化类型为_,SbCl5的晶体类型为_,SbCl3的空间构型为_。实验测得在极性溶剂中SbCl5的溶解度比SbCl3的溶解度小得多,其主要原因是_。(3)人们一直致力于人工固氮的研究,以获得廉价的氮肥。科学家先后提出并合成了固氮酶的多种模拟物。其中一类是含Mo(钼)、Fe、S原子的类立方体结构,如下图所示:图中所有实线均代表化学键,左右两边对称,各含一个类立方体的结构。每个类立方体含有4个Fe原子

9、、4个S原子,它们位于立方体的8分顶点,且同种原子不相邻。(已知元素电负性分别为:S2.5Fe1.8Mo1.8)Mo与Cr是同族元素,并且位于相邻周期,写出基态Mo原子的价电子的轨道表达式为_。钼是一种人体必需的微量元素。工业上可用辉钼矿(MoS2)焙烧除硫得三氧化钼,写出该过程的化学方程式_。上述一个类立方体中4个Fe原子所在的顶点连接所构成的空间几何体为_。在类立方体结构中,一种最近的S原子和S原子间距离为apm,该结构的密度为_g/cm3(已知NA,只需列式,无需化简)。【答案】BE;sp3;分子晶体;三角锥形;SbCl5为非极性分子,SbCl3为极性分子,依据相似相容原理SbCl3在水

10、中溶解度大;2MoS2+7O2高温2MoO3+4SO2;正四面体;112a3NA1030【解析】解:(1)A.金属易腐蚀说明金属活泼,容易失去电子,用金属的电子气理论只能解释金属的物理性质,不能解释金属易腐蚀,故A错误;B.手性催化剂只催化或者主要催化一种手性分子的合成,故B正确;C.草酸二甲酯分子有6个CH键、4个CO键、1个CC键、2个C=O双键,单键为键,双键含有1个键、1个键,分子中键和键个数比为13:2,故C错误;D.分解本质是阳离子夺取碳酸根中氧离子,阳离子电荷相等,Mg2+离子半径小于Ba2+离子半径,Mg2+结合O2能力更强,故稳定性MgCO3BaCO3,故D错误;E.岩浆中冷

11、却时ZnS比HgS先析出,说明ZnS的熔点较高,则ZnS的晶格能大于HgS,故E正确,故选:BE;(2)SnCl4中Sn原子孤电子对数=4142=0,杂化轨道数目为4,Sn原子杂化方式为sp3;SbCl5的熔点很低,属于分子晶体;SbCl3中Sb孤电子对数=5132=1,价层电子对数=3+1=4,空间构型为三角锥形,故答案为:sp3;分子晶体;三角锥形;SbCl5为非极性分子,SbCl3为极性分子,依据相似相容原理SbCl3在水中溶解度大,故答案为:SbCl5为非极性分子,SbCl3为极性分子,依据相似相容原理SbCl3在水中溶解度大;(3)Mo与Cr是同族元素,并且位于相邻周期,则Mo处于周

12、期表中第五周期VIB族,价电子排布式4d55s1,价电子轨道排布图为:,故答案为:;辉钼矿(MoS2)焙烧除硫得三氧化钼,还生成二氧化硫,反应方程式为:2MoS2+7O2高温2MoO3+4SO2,故答案为:2MoS2+7O2高温2MoO3+4SO2;每个类立方体含有4个Fe原子、4个S原子,它们位于立方体的8分顶点,且同种原子不相邻,Fe、S原子位置如图所示:,4个Fe原子所在的顶点连接所构成的空间几何体为正四面体,故答案为:正四面体;在类立方体结构中,一种最近的S原子和S原子间距离为apm,即立方体面对角线长度,可知立方体棱长为22apm,立方体体积=(22a1010cm)3,立方体中Fe原

13、子数目=418=12、S原子数目=418=12,立方体中原子总质量=1256+32NAg=44NAg,该结构的密度=44NAg(22a1010cm)3=112a3NA1030g/cm3,故答案为:112a3NA1030。(1)A.用金属的电子气理论只能解释金属的物理性质;B.手性催化剂只催化或者主要催化一种手性分子的合成;C.草酸二甲酯分子有6个CH键、4个CO键、1个CC键、2个C=O双键,单键为键,双键含有1个键、1个键;D.分解本质是阳离子夺取碳酸根中氧离子,阳离子电荷相等,离子半径越小结合氧离子的能力越强;E.晶格能越大,熔点越高,越先析出;(2)SnCl4中Sn原子孤电子对数=414

14、2=0,杂化轨道数目为4;熔点很低,符合分子晶体性质;SbCl3中Sb孤电子对数=5132=1,价层电子对数=3+1=4;相似相溶原理,极性分子易溶于极性溶剂;(3)Mo与Cr是同族元素,并且位于相邻周期,则Mo处于周期表中第五周期VIB族,价电子排布式4d55s1;辉钼矿(MoS2)焙烧除硫得三氧化钼,还生成二氧化硫;每个类立方体含有4个Fe原子、4个S原子,它们位于立方体的8分顶点,且同种原子不相邻,Fe、S原子位置如图所示:;在类立方体结构中,一种最近的S原子和S原子间距离为apm,即立方体面对角线长度,可知立方体棱长为22apm,均摊法计算立方体中Fe、S原子数目,表示出立方体中原子总

15、质量,该结构的密度=原子总质量立方体结构的体积。本题考查物质结构和性质,题目比较综合,涉及结构晶体结构、化学键、晶格能、核外电子排布、杂化方式判断、空间构型、晶胞计算与计算等,是对学生综合能力的考查,掌握均摊法进行晶胞有关计算。3. 科学家从化肥厂生产的(NH4)2SO4中检出组成为N4H4(SO4)2的物质,经测定,该物质易溶于水,在水中以SO42和N4H44+两种离子形式存在,植物的根系易吸收N4H44+,但它遇到碱时,会生成一种形似白磷的N4分子,N4分子不能被植物吸收 请回答下列问题: (1)N4和N2的关系正确的是 _ (填序号)A.同种单质B.同位素C.同分异构体D.同素异形体 (2)N4H4(SO4)2 _ (填“能”或“不能”)和草木灰混合施用

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