化工工艺及危险特点课件

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1、生产工艺与危险特点,制作 2011-11-7,一次盐水,盐水精制的目的,利用电解及其他工序送回来的淡盐水、回收水及其它杂水来把原盐溶解,然后经过去除粗盐水当中的Ca2+、Mg2+、SO42-和其它杂质后,得到符合电解需求的一定浓度的精制盐水,最后输送给电解工序。,盐水的精制,盐水的精制 原盐溶解后所得的粗盐水中,含有钙、镁、硫酸根等杂质,不能直接用于电槽,需要加以精制。乌海化工采用化学精制方法(即加入精制剂),使盐水中的可溶性杂质转变为溶解度很小的沉淀物分离除去,目前我公司一次盐水精制的方法,1、浮上桶膜过滤法盐水法,本方法盐水精制的优缺点在那里呢?,浮上桶膜过滤法盐水法,化盐池,淡盐水,Ba

2、CL2(Na2SO3 FeCL3),加压溶气罐,预处理器,反应槽,凯膜 过滤器,电解,精盐 水槽,澄清桶,折流槽,化盐水贮槽,换热器,55-59 ,盐泥 池,板框 过滤,BaSO4,粗盐水槽,NaOH(NaCLO),加压泵,压缩空气,文丘里,FeCL3,缓冲槽,盐泥池,板框过滤,上清液,盐泥,Na2CO3,盐泥,原盐中杂质对电解的影响,Ca2+ Mg2+的影响 如果盐水中 Ca2+ Mg2+ 不除去,则在电解过程中将在阴极侧与电解产物氢氧化钠发生反应,生成难溶解的氢氧化钙和氢氧化镁沉淀。这样不仅消耗了氢氧化钠,而且这些沉淀物还会堵塞电解槽碱性一侧隔膜的孔隙,降低隔膜的渗透性,造成电解液碱浓度升

3、高,电流效率下降和槽电压上升等现象。从而破坏了电槽的正常运行,缩短隔膜的使用寿命。 SO42-的影响 盐水当中的SO42-太高时,会促使OH-在阳极放电而产生氧气。这样不仅消耗电能降低电流效率;另外还会使食盐在水中的溶解度降低和影响蒸发及浓碱沉降的操作 。,Fe3+的影响 当精制盐水中含有Fe3+ 时,除在电解过程中可以与OH- 形成Fe(OH)而沉积在隔膜上,增加隔膜电压降和降低电流效率外,还会使氯中含氢增加,形成不安全因素。,1. 生产原理 1.1 次氯酸钠去除天然有机物 盐水中的菌藻类物质会分泌出一种粘液,与氢氧化镁和腐殖酸等化合物混合,粘滞在过滤滤袋的表面,大大影响膜的过滤能力,在化盐

4、池出口投加 11.4NaClO 溶液,盐水中的菌藻类物质被次氯酸钠杀死,腐殖酸等 天然有机物被次氯酸钠氧化分解成小分子。为了将天然有机物尽可能除净,工业化生产中精制剂次氯酸钠加入量应略有过量,应确保浮上桶出口盐水中的游离氯量为 13ppm。 1.2 氢氧化钠去除镁离子 在盐水中加入 NaOH 溶液,使其和盐水中的 Mg2+反应,生成不溶性的 Mg(OH)2 絮状沉淀,其反应式如下: Mg2+2OH- Mg(OH)2 为了除净Mg2+ ,工业化生产中精制剂NaOH的加入量应超过反应式的理论量,一般控制在0.10.3 g/l。,1.3 碳酸钠去除钙离子 在盐水中加入Na2CO3溶液,使其和盐水中的

5、 Ca2+反应,生成不溶性的碳酸钙沉淀,其反 应式如下: Ca2+CO32- CaCO3 为了除净 Ca2+ ,工业化生产中精制剂 Na2CO3 的加入量必须超过反应式的理论量,一般控制在 0.30.6 g/l。 1.4 亚硫酸钠去除游离氯CL 精盐水中游离氯CL的存在会使离子交换树脂中毒,降低离子交换能力。在粗盐水中加入溶液Na2SO3 ,使其还原盐水中的次氯酸钠,其反应式如下: NaClO+ Na2SO3 NaCl+ Na2SO4 为了将游离氯CL除净,Na2SO3的加入量必须超过反应式的理论需要量。,硫酸根的去除 如果盐水中 SO42-离子的含量在 5g/L以下,若是采用离子膜法生产32

6、 液碱时,原盐中带入的硫酸根以硫酸钠的形式溶解于烧碱中。因此不必另行处理。 如果盐水中 SO42-离子的含量大于 5g/L,需用化学方法去除。常用的方法是在盐水中加入适量的BaCl2的,使SO42-生成BaSO4 沉淀。化学反应式为: BaCl2 + Na2SO4 2NaCl+ BaSO4 盐水浓度对电解的影响: 盐水浓度低时,不仅会降低盐水的电导率,使槽电压升高,而且提高氯气在阳极液的溶解度,降低电流效率。 同时会使CL-放电,过电位升高,使槽电压升高;同时CL-放电使过电位升高,有助于副反应的增加,使电流效率降低,所以要用饱和盐水进行电解。,生产控制分析 FeCl3配置浓度1%。 BaCl

7、2配置浓度15%。 Na2SO3配置浓度5%。 Na2CO3配置浓度12%,理论过碱量0.30.6g/L。 NaOH配置浓度10%,理论过碱量0.10.3g/L。,有关安全规定及注意事项,拆、装酸、碱管道及阀门时必须戴面罩,人站在侧面,先松开螺丝几圈后用起子撬开,等管道内液体放空后再拆开,以防灼伤身体及眼睛; 贮槽送溶液时(电解液、次氯酸钠、盐酸等),操作人员不得离开现场,待送至规定液面时关好阀门,或告诉对方停送后方可离开现场,以防溶液外溢; 禁止用水冲洗电机及电气设备,不得用湿手、湿布擦电气设备,以防触电,发现不正常的运转设备要马上停用; 严禁向澄清桶内丢杂物,以防堵死排泥管及卡死转动设备,

8、烧坏电机,氯气中毒应急处置,迅速将中毒人员抬出污染区域,脱离有毒环境移到空气新鲜处,服用解氯药水,并注意保暖; 有条件时给予吸氧; 眼结膜炎反复用生理盐水冲洗; 对呼吸、心脏跳动停止者,施行人工呼吸及心脏挤压术; 立即拨打120报警,迅速就近医院抢救; 检查氯气泄漏原因进行处理,酸碱灼伤后如何处理,酸灼伤后,应立即脱去污染衣物,用大量清水冲洗创面,冲洗时间按具体情况而定,一般在15-30分钟;碱灼伤时,立即用大量清水冲洗,直到表面无皂性粘滑感为止。 冲洗完毕后,可用5%碳酸氢钠溶液(酸灼伤)和1-3%醋酸或硼酸溶液(碱灼伤)进行中和清洗,但时间不宜过长,用过后必须用清水冲洗干净。 酸灼伤眼部可

9、用2%碳酸氢钠溶液清洗,再用清水冲洗;石灰灼伤时,用植物油和液体石蜡清除皮肤上有石灰,然后用大量清水冲洗,再用醋水清洗创面,眼灼伤用清水冲洗,清除眼内石灰,在按氢氧化钠灼伤处理。 误服酸时,立即用碱性物质洗胃,以免增加胃穿孔的危险,可用氧化镁溶液、牛奶和豆浆等灌胃。 酸碱灼伤较为严重时,应立即去医院就诊。,二次盐水-电解培训教材,电解工段的主要组成: 盐水精制系统。 电解系统。 盐水脱氯系统。,电解工序生产任务,对盐水工序送来的一次盐水进行二次精制,除去钙镁等金属离子,合格的二次盐水进入电解槽进行电解,电解生成32%的烧碱送往固碱工序和液碱灌区;湿氯气、湿氢气送往氯氢处理工序;淡盐水脱氯后返回

10、一次盐水工序化盐。,盐水二次精制原理,盐水二次精制采用阳离子交换树脂的吸附作用,吸附一次盐水中的钙镁等金属离子。 吸附饱和的树脂进行酸碱再生后,可以再次利用。 酸再生浓度7%,碱再生浓度4%,电解的原理,阳极:2CL-CL2+2e- 阴极:2H2O+2e-H2+2OH- 方程式:2NaCL+2H2O 2NaOH+CL2+H2,阳极,阴极,NaCL,H2O,H2,CL2,CL-,H+,OH-,Na+,Na+,脱氯的原理,我公司采用真空脱氯、化学脱氯法。 氯在水中有三种形式:CL2、HCLO、CLO- 氯在水中与PH的关系:,-100,-50,2,4,6,9,PH,当PH1.8时,氯主 要以气体溶

11、解与水中,P,真空脱氯法,化学脱氯法,经过真空脱氯后的淡盐水中还有一小部分氯,一般加入NaOH,使以CL2形式存在的游离氯转化为CLO-,再用还原性的化学试剂Na2SO3加以去除。 反应方程式如下: CL2 + 2NaOHNaCLO+NaCL+H2O NaCLO+ Na2SO3 Na2SO4+NaCL ORP氧化还原电位计-50mv,电解工艺流程简述,电解槽,精盐水,返回一 次盐水,过滤盐水 储槽,树脂塔,盐水 高位槽,阳极液 循环槽,脱氯塔,60-65 ,换热器,真空泵,加酸,加碱,加Na2SO3,电解阳极循环,氯氢处理,CL2,CL2,CL2,淡盐水,淡盐水,电解工艺流程简述,固碱,碱液

12、中间槽,碱液 高位槽,电解槽,阴极液 循环槽,88-90 ,换热器,电解阴极循环,氯氢处理,H2,液碱 灌区,32%碱,加水,32%碱,30%碱,碱液 中间槽,32%碱,H2,氯氢处理,氯气处理流程; 氢气处理流程;,氯气处理流程,生产任务: 对电解来的高温湿氯气用循环水和冷冻水进行冷却,用浓硫酸干燥,然后通过透平式氯气压缩机将氯气加压,输送到下游用户,同时对全厂来的事故氯气用碱液进行吸收,以保证生产安全。,氯气物理性质,外观与性状:黄绿色有刺激性气味的气体。 熔点():-102.5相对密度(水1):1.47 沸点():-34.5相对密度(空气1):2.48 饱和蒸气压(kPa):506.62

13、/10.3 溶解性:易溶于水 临界温度():144 临界压力(MPa):7.71,氯气化学性质,氯气的化学性质很活泼,能与许多物质反应生成相应的氯化物。 与大多数金属反应生成氯化物如氯化钠、氯化钙、三氯化铁等。 与氢气的混合物在光照和高温下发生爆炸性反应生成氯化氢气体。 在卤族元素中性质比较活泼,能将溴、碘从它们的化合物中置换出来生成单质溴、碘。利用这一特点,可以从海水中提取溴素,也可以利用淀粉碘化钾试纸来检验游离氯。 与有机物进行有机合成反应,生产原理,从电解来的高温湿氯气含有大量的水蒸汽、盐雾等杂质,需要除去后才能供下游用户使用。氯气中所含水分与其温度有很大关系,氯气温度每降低10,含水降

14、低一半。由90降至10可除去99.5%的水分。利用这一原理,使氯气经氯水洗涤塔、钛冷却器降温,除去大部分水份后,再利用浓H2SO4吸水效率高、不与氯气发生反应、自身不挥发、且对钢铁没有腐蚀作用这些特点,进一步除去氯气中的微量水分,将H2O/Cl2降至规定范围后,送至下游用户使用。,工艺流程简述,由电解来的高温湿氯气,先后进入氯水洗涤塔、钛冷却器进行冷却,经水雾捕集器捕集水雾后,先进入填料塔用稀H2SO4进行干燥,然后进入泡罩塔用浓硫酸进行干燥,经过酸雾捕集器捕集酸雾后送至透平式氯气压缩机,经过压缩后的氯气送至液氯或氯化氢合成岗。,氯气处理流程简述,氯气 压缩机,脱氯塔,氯水 洗涤塔,填料塔,水

15、雾 捕集器,湿氯气,78%H2SO4,钛冷却器,泡罩塔,98%H2SO4,酸雾 捕集器,氯水,合成,温度40,1218,8090,氢气处理流程,生产任务: 对电解来的湿氢气进入洗涤冷却塔,用循环水直接洗涤冷却至40以下,并除去大部分杂质,然后进入氢气压缩机加压至0.07-0.1MPa,经汽水分离器后进入机后冷却器,被7水间接冷却至小于40 ,冷却后的氢气经水雾捕集器进入氢气缓冲罐,然后送往氯化氢合成工序。,氯化氢合成,岗位任务 。 工艺流程 。 安全操作注意事项 。,岗位任务,利用氯氢工段处理过的氢气、氯气(包括尾气)及电解水制氢装置来的氢气作为原料,氯气和氢气在合成炉内燃烧生成氯化氢气体,通

16、过冷却,去除酸滴得到合格的氯化氢气体送往氯乙烯合成工序;当PVC停车时,通过制酸分配台V-710在组合式石墨吸收器内制成高纯盐酸和工业酸,工艺流程,来自氯氢工段的原料氢气经缓冲罐V-701缓冲分压后,经炉前阻火器进入合成炉灯头,原料氯气经氯气缓冲罐V-702缓冲后进入合成炉灯头,氢气和氯气在合成炉内燃烧化合成氯化氢气体,火焰颜色为青白色,火焰温度达2400左右,氯化氢气体由合成炉夹套水散热,逐渐冷却至400左右,从炉顶出来经在炉顶上石墨冷却器进行二次冷却,温度降至40左右,经过冷凝酸罐V-708后,合格氯化氢气体直接进入氯化氢分配台V-709,送往氯乙烯合成工序。当PVC停车或跳闸时,氯化氢气体通过制酸分配台V-710送往

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