【青岛大学2012年考研专业课真题】物理化学2012-

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1、 1 青岛大学 2012 年硕士研究生入学考试试题 科目代码: 829 科目名称: 物理化学 (共 4 页) 请考生写明题号,将答案全部答在答题纸上,答在试卷上无效 一、选择题(20 分) 1.(2 分) 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程: (A) 可以从同一始态出发达到同一终态 (B) 从同一始态出发,不可能达到同一终态 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确 (D) 可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定 2. (2 分) 298 K, 标准压力 P下有两瓶萘溶液, 第一瓶为 2dm3(溶有 0.5mol 萘) ,第二瓶为 1dm3(溶有 0.25mol 萘) ,若以 1、

2、2分别表示两瓶中 萘的化学势,则: (A) 1 =102 (B) 1 = 22 (C) 1 =2 (D) 1=0.52 3. (2 分) 若 298 K 时,反应2 224 NOgN Og( )( )的 Kp=8.834,则当 p(NO2)=1 kPa, p(N2O4)=10 kPa 时,反应将 。 (A)向生成 N2O4方向进行 (B)向生成 NO2方向进行 (C)反应恰好达到平衡 (D)不能判断其进行的方向 4. (2 分) 通过电动势的测定, 可以求难溶盐的活度积, 今欲求 AgCl 的活 度积,则应设计的电池为: (A)AgAgClHCl(aq)Cl2(p)Pt (B) PtCl2HC

3、l(aq)AgNO3(aq)Ag (C)AgAgNO3(aq)HCl(aq)AgClAg (D) AgAgClHCl(aq)AgClAg 5.(2 分)在含有 C(s) ,H2O(g) ,CO(g) ,CO2(g) ,H2(g)五个物 种的平衡系统中,其独立组分数 C 为: (A) 3 (B) 2 2 (C) 1 (D) 4 6.(2 分)298K 时,苯蒸气在石墨上的吸附符合 Langmuir 吸附等温式, 在苯蒸气压力为 40Pa 时,覆盖率 =0.05,当 =0.5 时,苯蒸气的平衡压 力为: (A) 400Pa (B) 760Pa (C) 1000Pa (D) 200Pa 7. (2

4、分)下列过程能适用方程 2 lndpH dTRT 的是: (A) 22 ( )( )I sIg (B) ()()CC石墨金刚石 (C) 22( ) 2( )Hg Cl sHgCl g (D) 211222 ( ,)( ,)Ng T pNg T p 8. (2 分) 将 0.012dm3浓度为 0.02 mol dm-3的 KCl 溶液和 100 dm3浓度为 0.005 mol dm-3的 AgNO3溶液混合制备的溶胶,其胶粒在外电场的作用下 电泳的方向是: (A) 向正极移动 (B) 向负极移动 (C) 不规则运动 (D) 静止不动 9. (2 分) 放射性 Pb201 的半衰期为 8 h,

5、1 g 放射性 Pb201 在 24 h 后还剩 下: (A) 1/8 g (B) 1/4 g (C) 1/3 g (D) 1/2 g 10.(2 分)PCl5的分解反应是 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g),在 473 K 达到 平衡时, PCl5(g)有 48.5% 分解,在 573 K 达到平衡时,有 97% 分解, 则此反应为: (A) 放热反应 (B) 吸热反应 (C) 即不放热也不吸热 (D) 这两个温度下的平衡常数相等 二、填空题(10 分) 1.(2 分)一个反应的活化能是 33 kJ mol-1, 当 T = 300 K 时,温度每增 加 1K,反应速率常数增加

6、的百分数约是_。 2.(2 分)已知 298K 时,H2O(g) = H2(g) + 1/2O2(g), K1=8.5 10-41, 3 CO2(g) = CO(g) + 1/2O2(g), K2=8.5 10-46 则反应 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g), K3=_。 3.(2 分)对一封闭体系,Wf = 0 时,下列过程中体系的 U,S,G 何 者必为零? (1) 绝热密闭刚性容器中进行的化学反应过程 _ ; (2) 某物质的恒温恒压可逆相变过程 _ ; (3) 某物质经一循环恢复原状态 _ 。 4. (2 分) 298 K 时,已知 (Fe3+,Fe2+)

7、= 0.77 V, (Sn4+,Sn2+)= 0.15 V,将这 两个电极排成自发电池时的表示式为_,E = _。 5. (2 分) 石墨(C)和金刚石(C)在 25 C,p下的标准燃烧焓分别为-393.4 kJ mol-1和-395.3 kJ mol-1,则金刚石的标准生成焓 fHm (金刚石, 298 K) 为_kJ mol-1。 三、计算题(70 分) 1.(10 分) 1mol 理想气体在 273 K 等温地从 10p 膨胀到 p,如果膨胀是 可逆的,试计算此过程的 Q,W 以及气体的 U,H,S,G,A。 2.(15 分) CO2在高温时按下式解离:2CO2(g) = 2CO(g)

8、+ O2(g) 在标准压力及 1000K 时解离度为 2.0 10-7,1400K 时解离度为 1.27 10-4, 倘若反应在该温度范围内,反应热效应不随温度而改变,试计算 1000K 时该反应的 rGm和 rSm各为多少? 3. (15 分) 环氧乙烷的分解是一级反应。380 C 的半衰期 363 min,反应的 活化能为 217.57 kJ mol-1。 试求该反应在 450 C 条件下完成 75%所需时间。 4. (15 分) 在 90 C,p下,1mol 水蒸发成等温等压下的水蒸气,求此过程 的S,并判断此过程是否可能发生。已知 90 C 时水的饱和蒸气压为 7.012 104 Pa

9、,90 C 时的可逆汽化热为 41.10 kJ mol-1,100 C 时可逆汽化 热为 40.67 kJ mol-1,液态水和气态水的定压摩尔热容分别为 75.30 J K-1 mol-1和 33.58 J K-1 mol-1。 5.(15 分)25 C 时,电池 Ag(s)AgCl(s)KCl(m)Hg2Cl2(s) Hg(l)的电动势 E=0.0455V, 14 1038. 3 KV T E p 。写出该电池 的反应, 并求出该温度下的 rGm、 rSm、 rHm及可逆放电时的热效应 Qr。 4 四、简答题(50 分) 1.(15 分)证明:pV Vp pV CCT TT 2. (10

10、分) 以等体积的 0.08 mol dm-3KI和 0.1 mol dm-3AgNO3溶液混合制 备 AgI 溶胶,试写出该溶胶的胶团结构示意式,并比较电解质 CaCl2、 MgSO4、Na2SO4、NaNO3对该溶胶聚沉能力的强弱。 3. (10 分) 请根据所学的物理化学知识解释下面现象的基本原理。 (1)喷洒农药时,在药液中加入表面活性剂。 (5 分) (2)人工降雨 (5 分) 4.(15 分)下图是 SiO2-Al2O3体系在高温区间的相图,本相图在耐火材料 工业上具有重要意义, 在高温下, SiO2有白硅石(R)和鳞石英(A)两种变体, AB 是这两种变体的转晶线,AB 线之上为白硅石,之下为鳞石英。 (1)指出各相区有哪些相组成; (2)图中三条水平线分别代表哪些相平衡共存; (3)画出从 x,y,z 点冷却的步冷曲线。 (莫莱石的组成为 2Al2O33SiO2)

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