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1、相平衡热力学、化学平衡,-复习二,基本概念,1、相数、强度/广度变量、物种数、独立组分数、相率 2、拉乌尔定律、亨利定律 3、理想液态混合物及其混合性质 4、活度、活度因子的概念 5、杠杆规则、精馏分离原理、三类基本相图的识图法 6、化学反应标准平衡常数及其与计量方程的关系 7、化学平衡的移动,相平衡部分主要计算公式,1、相率,2、克拉柏龙方程,一定要清楚蒸发焓、升华焓、熔化焓的意义,3、克-克方程(微分式、积分式和不定积分式),4、拉乌尔定律和亨利定律,5、理想液态混合物的气液平衡,6、杠杆规则,7、水蒸气蒸馏,8、化学反应的标准平衡常数,rGm的计算方法,方法一,化学平衡部分主要计算公式,
2、(2) 由fGm (B, , T) 计算rGm (T),9、化学反应的标准平衡常数和温度的关系,范特荷夫方程(微分式),不定积分,定积分,10、理想气体的化学平衡常数,11、反应物平衡转化率的计算,12、各种因素对化学平衡移动的影响 温度、压力、惰性气体,2水在相图上的冰点位置就是其三相点的位置。,判断题,3将固体NH4Cl放在一抽真空容器中,并使它达平衡: NH4Cl(s) NH3(g)+ HCl(g),此平衡体系的组分数为3。,1对大多数物质而言,增加压力其熔点下降。,4、二组分理想溶液的总蒸气压大于任一组分的蒸气分压。,5在理想溶液中,分子间的相互作用力是忽略不计的。,6反应3/2 H2
3、(g) + 1/2 N2(g) NH3(g),当其中N2(g)因反应消耗0.3mol时,反应进度为0.3mol,7有化学反应2A + B 3C,以代表i物质的化学势,在恒T、P、W= 0时,该反应达到平衡,则A +B =C 。,8一个放热反应的平衡常数随温度的增加而减少。,9温度升高,化学反应速度加快,化学反应的平衡常数也增大。,10由两个液态完全不互溶组分组成的系统,其蒸气总压大于同温度下任一组分的饱和蒸汽压。,1某温度下,A、B两种纯液体的蒸气压分别为10kPa和20kPa,当组成B = 0.4的理想溶液,有 A) P总 = 16 kPa ; (B) P总- PA = 8 kPa;(C)
4、P总- PB = 8 kPa ;(D) PA = 4 kPa,2已知373K时,液体A的饱和蒸气压为105Pa,液体B的饱和蒸气压为0.5105Pa,设A和B构成理想溶液,则当A在溶液中的摩尔分数0.5时,在气相中A的摩尔分数为 (A) 1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3,选择题,3一封闭钟罩中放一杯纯水A和一杯糖水B,静置足够长时间后发现 (A) A杯水减少,B杯水满后不再变化 (B) A杯变成空杯,B杯水满后溢出 (C) B杯水减少,A杯水满后不再变化 (D) B杯水减少至空杯,A杯水满后溢出,5在刚性密闭容器中,有下列理想气体达平衡A(g) + B(g) = C(g),若
5、在恒温下加入一定量的惰性气体,则平衡将 (A) 向右移动 (B) 向左移动 (C) 不移动 (D) 无法确定,4.某体系存在 C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g) 五种物质,相互建立了下述三个平衡: H2O(g) + C(s) = H2(g) + CO(g) CO2(g) + H2(g) = H2O(g) + CO(g) CO2(g) + C(s) = 2CO(g) 则该体系的独立组分数 C 为: ( ) (A) C=3 (B) C=2 (C) C=1 (D) C=4,1右图是典型的形成 化合物具有 熔点的二组分系统的相图。其中点A点是 组分 的平衡系统,C点是 组分的
6、平衡系统,这两点的自由度都为 ,D点为 相平衡系统,存在的平衡相有 ,E点为 相平衡系统,存在的平衡相有 ,这两点都是 变量系统。,2Mg-Pb相图如下: 当物系处于区域时,平衡物相是 ;当物系处于区域时,平衡物相是 ; 当物系点O所表示的物系降温到t时,体系中有三相共存,他们分别是 。,1甲醇的正常沸点为65,其蒸发热为35.15 kJmol-1,有一由0.5 molCHCl3和9.5 mol CH3OH组成的溶液,其沸点为62.5,试计算在62.5时由1 mol CHCl3和9 mol CH3OH组成的溶液,其总蒸气压及蒸气相组成是多少?,固体CO2的蒸汽压与温度间的经验式为,已知熔化焓fusHm=8326Jmol-1,三相点温度为217K.求液体CO2的蒸气压和温度的经验关系式,