08年全国高中化学竞赛初赛试卷 (33)

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1、第 1 页（共 10 页）2008 高中化学竞赛初赛模拟试卷（33）第一 题（7 分）银是一种常见的物质，其化合物种类繁多。若以 Pt 为电极，在低电流密度的情况下电解AgF 溶液，可以产生 X。X 在 90200时发生分解，产物水洗后剩余固体质量为原来的46%。1写出 X 的化学式；2写出电极反应和电解反应方程式。3Ag 2F 能导电吗？若能，其导电性如何？4X 在无水乙醇中稳定，遇水分解完全。写出反应方程式。第一 题（8 分）硫酸可以生成由氮原子直接相连于硫原子的一系列衍生物。1试写出由硫酸经取代、消去、加成等反应合成三硫酰亚胺的反应方程式。2在某条件下，三硫酰亚胺的单体也能聚合成高分子化

2、合物，试写出该化学反应方程式。3三硫酰亚胺能继续与硫酸、氨反应，得到高度对称的立体分子（所有原子空间环境都等价） ，画出其结构式。第一 题（8 分）回答下列问题：1在物理和化学中，有些原理、定律具有相似性。如物理中有机械守恒定律，化学中有质量守恒定律。比较它们有助于我们的学习。1834 年物理学家楞次概括了各种实验结果，得到了楞次定律。请写出与楞次定律相似的化学原理及其内容。2试用离子极化讨论 Cu 与 Na 虽然半径相近，但 CuCl 在水中溶解度比 NaCl 小得多的原因。3H 2S 和 H2O2 的主要物理性质比较如下：熔点K 沸点K 标准状况时在水中的溶解度H2S 187 202 2.

3、6H2O2 272 423 以任意比互溶第 2 页（共 10 页）H2S 和 H2O2 的相对分子质量基本相同，造成上述物理性质差异的主要原因是什么?第一 题（9 分）烃 A 是非极性分子，用臭氧处理后，经 Zn/H2O 还原得到二元醛 B；化合物 A 在 0下用碱性高锰酸钾溶液处理生成二元醇 C；C 无光学活性，容易在吡啶存在下与 1mol 的光气反应生成一种双环化合物 D。C 用热的高锰酸钾水溶液处理生成二元酸 E。E 经一氯化得到互为异构体的 F 和 G（及对映体 G） ，它们的含氯量约 18%。1请给出化合物 AG（G）的立体结构。2系统命名法命名 C。第一 题（8 分）点阵素单位是指

4、最小的重复单位，将最小重复单位的内容用一个点阵表示，最小重复单位中只含一个点阵点，称为素单位。含 2 个或 2 个以上点阵点的单位称为复单位。画出素单位的关键是能按该单位重复，与单位预角上是否有圆圈无关。某平面周期性结构系按右图单位重复堆砌而成。1写出该素单位中白圈和黑圈的数目。2请画出 2 种点阵素单位，要求一种顶点无原子，另一种顶点有原子。3请画出石墨片层的 3 种点阵素单位。第一 题（9 分）被称为“魔棒”的荧光棒已成为节日之夜青少年的喜爱之物，其发光原理是利用过氧化氢氧化草酸二酯产生能量，该能量被传递给荧光物质后便发出荧光。草酸二酯（CPPO）是一种有较高粘度的有机化合物，结构简式如右

5、图所示：1写出 CPPO 的化学式，判断其水溶性；21mol CPPO 能与多少物质的量的 NaOH 反应；3有人说，发光的魔棒不能凑近石油气之类的可燃性气体，否则会导致爆炸，是否正确？说明理由。4通过挤压，使过氧化氢与草酸二酯混合反应，导致魔棒发光，一段时间后，光的亮度降低，此时，把魔棒往手心上敲打几下，亮度会重新增大，原因是什么？5如果过氧化氢将草酸二酯彻底氧化，写出反应方程式；6在设计魔棒时，其连续发光的能力在 812h，如果在发光中途，把它放入冰箱的冷冻室中，发光便会停止或基本停止。把魔棒从冷冻室中取出静止一会儿，它又会连续发光，原第 3 页（共 10 页）因是什么？第一 题（6 分）

6、在无水硫酸介质中，硒酸酐也能与无水 N2O4 反应，生成两种盐 A 和 B。已知 A 和 B 具有相同的阴离子，而阳离子都为直线型。A、B 的含 Se 量分别为 54.1%、51.3% 。1确定 A、B 的化学式；2写出生成 A、B 的化学反应方程式；第一 题（9 分）1mol NH3 在过量氧气中燃烧生成 NO2 和气态水，同时释放出 290.9kJ 热量。当氧气不足时，生成 N2H4 和气态水，同时放出 29.5kJ 热量。平均键能：NH 3 中 NH 键能为389kJ/mol；N 2H4 中 NN 键能为 247kJ/mol；气态水中 OH 键能为 464kJ/mol；氮分子、氧分子的解

7、离能分别为 945kJ/mol 和 497kJ/rnol。1写出两个反应的热化学方程式。2由上述 2 个热化学方程式，写出还能得到的新的热化学方程式；3利用题中给出的能量及键能，计算还能获得的键能值；4结合键能值，写出几个有意义的热化学方程式。第一 题（16 分）某常见金属 X 能形成多种种氧化物，A、B、C 是其价态从高到低的 3 种氧化物。由 A 转化为 B、由 B 转化为 C 分别失去 9.9（相对 A 质量） 、7.3（相对 B 质量）的氧。1通过计算确定 X 的元素符号和 A、B、C 的化学式；2氧 化 物 B 与 KOH、 KNO3 熔 融 得 到 D， D 在 潮 湿 空 气 中

8、 易 被 氧 化 为 A 的 钾 盐 ， 而 B 溶于水后酸化，则得到钾盐 A 的溶液和氧化物 B。 分 别 写 出 反 应 方 程 式 。3A 的钾盐在浓碱液中能释放出 O2。为试验在较浓碱液中 A 的阴离子与 SO42 的氧化还原反应，请说明加试剂顺序及实验中应注意的事项，并写出离子反应方程式。4为测定 A 的含量，可用 KMnO4 法；测定 B 的含量，可用 Na2S2O3 法。分别写出反应方程式。第 4 页（共 10 页）第一 题（10 分）在仅含有 Al3 一种金属离子的某样品水溶液中，在 pH9.0 条件下加入稍过量的 8羟基喹啉，使 Al3 定量地生成三喹啉铝沉淀。过滤并洗去过量

9、的 8羟基喹啉，然后将沉淀溶于 2mol/L HCl 溶液中，即得 8羟基喹啉的酸溶液，用 15.00mL 0.1238mol/L KBrO3KBr 标准溶液处理，产生的 Br2 与 8羟基喹啉发生反应生成二溴羟基喹啉，应完全后，再加入过量的 KI，最后用 0.1028mol/L Na2S2O3 标准溶液滴定，终点时用去 Na2S2O3 标准溶液 5.45mL。1如何控制 Al3 与羟基喹啉反应时溶液的 pH9.0？2写出铝离子与 8羟基喹啉反应的离子方程式，并明确写出产物的结构，指出是何类化合物；3写出生成溴的反应的离子方程式和溴与 8羟基喹啉反应的化学方程式；4由以上实验数据计算样品中 A

10、l 的含量。第一一 题（10 分）氯霉素是第一个人工合成的抗生素，对于某些立克次式体、大型病毒及革兰氏阴性细菌所引起的感染，如伤寒、斑诊伤寒等具有极好疗效。氯霉素（）含羟基，具有极强的苦味，不便口服，导致有病人因苦味而拒绝服药。但该药物分子中的链端羟基与棕榈酸发生酯化反应生成酯后可以掩盖苦味，由氯霉素（）变成无苦味的氯霉素（） 。下面是氯霉素（）和氯霉素（）的结构简式：RH， ：RCO(CH 2)14CH3请根据阅读材料和你的理解，回答下列问题：1写出棕榈酸的分子式；2以 C7H6O、C 3H4O2Cl2、C 2H5NO3 三种有机物为主要原料，设计路线合成氯霉素（） 。第 5 页（共 10

11、页）第 6 页（共 10 页）参考答案第一 题（7 分）1Ag 2F（1.5 分）2阴极：2Ag F e Ag 2F 阳极：2H 2O4e O 24H 8AgF2H 2O 4Ag2FO 24HF （各 1 分）3能（0.5 分） 介于 Ag 与 AgF 之间（1 分）4Ag 2F AgAgF （1 分）第一 题（8 分）1HOSO 2OH2HN 3H 2NSO2NH22H 2O（1.5 分）H2NSO2NH2 HNSO 2NH 3（1 分） 5OP3HNSO 2 （1 分）2nHNSO 2 NHSO 2 （1.5 分）3 （3 分）第一 题（8 分）1勒沙特列原理（平衡移动原理） （1 分）如

12、果改变影响平衡的一个条件，平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动（1.5 分）2Cu 与 Na 虽然半径相近，电荷相同，但 Na 外层电子构型为 8e，本身不易变形，使Cl 极化（变形）的作用也弱；Cu 外层电子构型为 18e，极化作用和变形性都较强，因此CuCl 的键型由离子键向共价键过渡，在水中溶解度比 NaCl 得多。 （2.5 分）3H 2O2 分子间存在氢键（1 分） ，在液态或固态中存在缔合现象，所以熔、沸点高（1 分）；与水分子可形成氢键，所以溶解度大（1 分） 。第一 题（9 分）1A： B： C： D： E：F： G： （G ： ） （各 1 分）2Z4，4，二甲基1，2环戊二

13、醇（1 分）第一 题（8 分）1（1 分）第 7 页（共 10 页）2 （各 2 分）3 （各 1 分）第一 题（9 分）1C 26H24O8Cl6（1 分） 难溶于水（0.5 分）26mol（1.5 分）3不正确（0.5 分） 。因为是“冷光”而不是明火。 （1 分）4由于粘度大，反应物不易充分混合，敲打是促进混合，从而促进反应。 （1.5 分）5C 26H24O8Cl653H 2O226CO 262H 2O6HCl（1.5 分）6低温使氧化反应变得十分缓慢，恢复常温时反应又加速进行。 （1.5 分）第一 题（6 分）1A：(NO) 2Se4O13 B：(NO 2)2Se4O13（各 2 分

14、）22N 2O48SeO 3(NO) 2Se4O13(NO 2)2Se4O13（2 分）第一 题（9 分）14NH 3(g)7O 2(g)4NO 2(g)6H 2O(g)；H1163.6kJ/mol（1 分）4NH3(g)O 2(g)2N 2H4(g)2H 2O(g)；H118kJ/mol（1 分）2N 2H4(g)3O 2(g)2NO 2(g)2H 2O(g)；H522.8kJ/mol（1 分）3NO 2 中 NO 键能：(12389 749712464H)/8467.825kJ/mol（1.5 分）N2H4 中 N H 键 能 ： (12389 497 2247 4464 H)/8 366

15、.625kJ/mol（ 1.5 分 ）42N 2H4(g)2NO 2(g)3N 2(g)4H 2O(g)；H1248.7kJ/molN2H4(g)O 2(g)N 2(g)2H 2O(g)；H590.5 kJ/mol4NH3(g)3O 2(g)2N 2(g)6H 2O(g)；H1299kJ/mol（ 各 1 分）第一 题（16 分）1相对 B 质量，BA、B C 分别增、失重 11.0%、7.3%，即 32（1.5 分）X 在氧化物中可能呈现1、3、6 或2、4、7，一般B 族元素满足后者（1分）不难确定 X：Re、A：Re 2O7、B：ReO 2、C：ReO 满足条件（各 0.5 分）2ReO 2KNO 32KOHK 2ReO4KNO 2H 2O（1.5 分）（或 3ReO22KNO 34KOH3K 2ReO42NO2H 2O）4K2ReO4O 22H 2O4KReO 44KOH（1 分）3ReO42 4H 2ReO 4 ReO 22H 2O（1 分）第 8 页（共 10 页）34ReO 4 4OH 4ReO 42 2H 2OO 2；2ReO4