黑TiO2的制备及其光催化性能研究论文答辩

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1、2017-6-14,1,黑TiO2的制备及其光催化性能研究,姓 名:王佳瑶 专 业:环境工程 指导教师:张秀芳,2,论文章节,结论,实验机理,实验结果和讨论,实验内容,选题的研究目的及意义,3,1. 论文研究背景、目的与意义,TiO2光催化材料的优缺点,4,1. 论文研究背景、目的与意义,目的与意义:随着社会的发展和能源的消耗,环境污染问题越来越严重,半导体光催化剂是是解决问题的有效途径,二氧化钛,无毒、多功能半导体材料,有效利用紫外线等优良性能。然而,由于其高带隙宽度(锐钛矿3.2eV)和快速电子空穴复合率,其光催化性能非常有限,黑色二氧化钛的出现大大改善了传统二氧化钛这两个缺点,而两者的结

2、合可以大大提高简单材料的光催化性能和光催化效应。,5,2. 实验内容,70ml去离子水,0.7g抗坏血酸,搅拌10min,混合溶液,加入3.1ml TiCl3溶液,180条件下水热反应12h,离心,水洗,醇洗,干燥80,8h,研磨得黑TiO2,黑TiO2的制备流程图,6,2. 结果与讨论,纯相TiO2和黑TiO2的XRD对比图,图上无孔纯相TiO2的衍射峰强比多孔黑TiO2稍高一些,这表明无孔纯相TiO2的结晶度比多孔黑TiO2稍强一些。,2. 结果与讨论,7,图(a)是在5.8mm11.00k下的无孔纯相TiO2的形貌图;图(b)是在 5.8mm5.5k下的多孔黑TiO2的形貌图;图(c)是

3、黑TiO2的形貌图;图(d)是能谱仪图,从图(a)(b)中可以看出样品纯相TiO2和黑TiO2的形态为长方体,粒径都小于10nm,随着颜色的变化,黑TiO2粒径减小,从图(c)可以看出黑TiO2形貌图呈现出多孔结构。从图(b)和(d)可以得出黑TiO2样品经过在抗坏血酸的还原条件下,样品晶体表面出现了较厚的无序外壳结构,由于表面缺陷所形成的无序外壳使其样品由白色变为黑色。图(d)为黑TiO2的EDS图,通过EDS可以间接的证实黑TiO2仅仅是由Ti和O组成,暗示了TiO2核周围呈现表面缺陷结构的TiO2。,8,2. 结果与讨论,纯相TiO2和黑TiO2的DRS谱图,可以看出纯相TiO2的吸收光

4、谱只存在于紫外区,可见区域内没有明显的吸收。相比于纯相TiO2,黑色TiO2光催化剂的吸收带大于420nm,比纯相TiO2大,其吸收范围扩展到可见区域。结果表明,掺杂Ti3+的存在大大提高了可见光的吸收,使黑TiO2在可见光下具有更好的光催化性能。,9,2. 结果与讨论,无孔纯相TiO2和多孔黑TiO2的N2吸附脱附等温曲线和孔径分布,添加抗坏血酸有利于孔结构的形成,为转移反应物提供方便、有效的途径,比表面积增大后,提供更多的反应空间,光生载流子容易扩散,有利于电子空穴的传递,进而光催化性增强。,10,2. 结果与讨论,纯相TiO2和黑TiO2的光催化降解效率光谱图,多孔结构能大大提高其光催化

5、性能。是因为多孔结构提供了孔道,大大增加了黑TiO2的比表面积,更多孔道作为光子捕获路径,让更多光子分布到光催化剂颗粒表面上,促进光子吸收,进而提高光催化剂吸光性。另外,黑TiO2的无序结构捕获光生电子提供空穴,能够提高多孔黑TiO2的光催化活性。,11,3. 复合实验,黑TiO2的复合,12,不同反应温度条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同反应温度制备的黑TiO2复合体的XRD图,在不同温度条件下复合形成的黑TiO2复合体,他们的衍射峰和黑TiO2和纯相TiO2的特征衍射峰位置相同,温度改变,出峰位置并不会偏移。复合体的衍射峰的峰值明显高于B-TiO2和W-TiO2,衍射峰变得更

6、加尖锐。而且,各个B-TiO2/W-TiO2复合材料的衍射峰,都比黑TiO2的衍射峰高。,13,不同反应温度条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同反应温度制备的黑TiO2复合体的DRS图,B-TiO2高于复合材料对可见光响应,由于B-TiO2颜色过深造成吸光能力最强,不同温度的B-TiO2/W-TiO2在可见区有很高效应,而且复合之后可见光吸收性能均较好。,14,不同反应温度条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同反应温度制备的黑TiO2复合体的荧光谱图,W-TiO2有最强荧光发射峰,说明其光生电子和空穴具有较高复合率,而复合光催化剂B-TiO2/W-TiO2的峰较其比较弱,

7、表明复合光催化剂形成的同质结能够促进电子和空穴的分离。,15,不同反应温度条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同反应温度制备的黑TiO2复合体的光催化性能分析图,最佳反应温度是180。一定温度范围内,温度升高,结晶度增加,光催化效率随之增加。一旦温度过高,因为催化剂晶粒增大,可能产生烧结现象,孔道倒塌,光催化剂的比表面积减少,造成光催化效率降低。而且,反应温度过高使光催化剂表面光滑度增加,有降低其催化效率的可能。,16,不同反应PH条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同反应PH制备的黑TiO2复合体的XRD图,在不同PH条件下复合形成的黑TiO2复合体,他们的衍射峰和黑Ti

8、O2和纯相TiO2的特征衍射峰位置相同,PH改变,出峰位置不会随之偏移。随着PH的增加,复合体的衍射峰的峰值随之增加,衍射峰变得更加尖锐。而且,各个B-TiO2/W-TiO2复合体的衍射峰都高于黑TiO2。,17,不同反应PH条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同反应PH制备的黑TiO2复合体的DRS图,随着反应PH升高,黑TiO2复合体光催化剂的吸收带边移动向长波方向,随着PH的进一步升高,短波方向和长波方向的吸收带整体下降。,18,不同反应PH条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同反应PH制备的黑TiO2复合体的荧光谱图,PH等于4时,荧光发射峰强度最低,而PH等于1和

9、9的峰较其比较高,表明其光生电子和空穴较易复合,复合黑TiO2在PH等于4时最能促进电子和空穴的分离。,19,不同反应PH条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同反应PH制备的黑TiO2复合体的光催化性能分析图,在黑TiO2对罗丹明B的降解率大于PH等于1和9的复合体,只有PH等于4时,黑TiO2对罗丹明B的降解率小于复合体,Saha和Tanaka研究者36对PH对TiO2的影响认为,PH值在3.8至6.8之间,能带位置最好和颗粒有所减小。从图中看出当PH等于4时,光催化效果是最好的。,20,不同复合比例条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同复合比例条件下制备的黑TiO2复合

10、体的XRD图,黑TiO2复合体的各衍射峰的峰高比黑TiO2的衍射峰的峰高略有升高、钝化的趋势。,21,不同复合比例条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同复合比例条件下制备的黑TiO2复合体的DRS图,由图可以看出,在可见光区域,纯相的TiO2光催化剂的光吸收性能最差,总体来说,在一定范围内随着黑TiO2含量的增加,光吸收性能随之增强。吸光最强为添加量为0.6g时的B-TiO2/W-TiO2。,22,不同复合比例条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同复合比例条件下制备的黑TiO2复合体的荧光谱图,从图看出含量为0.6g的黑TiO2复合体的荧光发射峰较弱,而0.4g和0.8g的

11、峰比它强,说明黑TiO2含量为0.4和0.8时其光生电子和空穴较易复合,而黑TiO2含量为0.6g时的复合体最能促进电子和空穴分离。,23,不同复合比例条件下制备的黑TiO2复合体光催化剂的表征,不同复合比例下制备的黑TiO2复合体光催化性能分析图,纯相TiO2光催化效果最差,含量为0.6g时制备的黑TiO2复合体光催化效果最佳。,24,B-TiO2/W-TiO2同质结机理,黑TiO2缺陷图,B-TiO2/W-TiO2同质结机理图,25,结论,1.B-TiO2/W-TiO2复合光催化剂可形成同质结结构,呈现比较独特的能带结构和载流子B-TiO2与W-TiO2的复合在可见光下对罗丹明B的降解效率比W-TiO2和B-TiO2要高,说明B-TiO2/ W-TiO2复合光催化剂能够有效阻止电子和空穴复合,增加量子效率。促进光生电子与空穴的分离,从而提高光催化效果。2.当B-TiO2质量为0.6g,pH为4,温度为180oC的时候,降解的罗丹明B溶液为10mg/L,催化剂为最佳用量0.25g/L时,光催化降解效率最高。B-TiO2/ W-TiO2复合物对罗丹明B的降解率为91.1%。,26,谢谢大家!,谢各位老师给予指导!,

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