题解(二)化学反应的方向和限度课件

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1、1,第 2 章 化学反应进行的方向和程度,1. 是非题(对的在括号内填“+”号,错的填“-”号) (1)已知下列过程的热化学方程式为 UF6(l)= UF6(g); rHm = 30.1kJmol1 则此温度时蒸发1mol UF6,会放出热 30.1kJ。 () 答: 因rHm 0,根据对吸热及放热的符号规定可 判断此反应是吸热反应。,2,(2)在定温定压条件下,下列两个生成液态水的化学 方程式所表达的反应放出的热量是一相同的值。 H2(g)+ 1/2O2(g)= H2O(l) 2H2(g)+ O2(g)= 2H2O(l) () 答:以上两化学反应式是同一反应的不同形式。定温定压条件下,化学焓

2、变(反应热)、熵变等与热化学反应方程式书写形式有关,因此反应放出的热量不同,后者是前者的两倍。,第 1 章 热化学与能源,3,(3)功和热是在系统和环境之间的两种能量传递方式,在系统内部不讨论功和热。 () 答:在热力学中将所研究对象的总体称为系统,与系统密切相关的周围物质称为环境。 功和热是在系统与环境之间,通过界面传递的那部分能量,与过程相关。在界面内,系统内各部分之间的能量传递不计入热、功之中。,第 1 章 热化学与能源,4,(4) 反应的H就是反应的热效应。 () 答:反应的热效应包括恒压反应热效应、恒容反应热 效应。只有在恒压、只做体积功的条件下的化学反应 或过程才有qp=H,两者数

3、值相等,概念不同。,第 1 章 热化学与能源,5,2. 选择题(将所有正确答案的标号填入空格内) (1)在下列反应中,进行1mol 反应时放出热量最大的是 ( c ) (a)CH4(l) 2O2(g) CO2(g) 2H2O(g) (b)CH4(g) 2O2(g) CO2(g) 2H2O(g) (c) CH4(g) 2O2(g) CO2(g) 2H2O(l) (d)CH4(g) 3/2O2(g) CO(g) 2H2O(l),第 1 章 热化学与能源,6,解: ( c ) (a)式与(b)式比较:因生成CH4(g)放热少, 而生成 CH4(l)放热多,故(b)反应的放热大于(a) ; (b)式与

4、(c)式相比:因生成H2O(g)放热少, 而生成H2O(l)放热多,故(c)反应的放热大于(b); (c)式与(d)式相比:(d)式CH4(g)不完全燃 烧,放出的热 量显然没有(c)大,且最少。 故 此题的答案是(c)(b)(a)(d),第 1 章 热化学与能源,7,(2) 通常,反应热的精确的实验数据是通过测定反应 或过程的哪个物理量而获得的。 (d) (a) H (b)pV (c)qp (d)qv 答:通常,反应热的精确的实验数据是通过量热法测 得,而量热反应所用仪器通常是弹式量热器,所以测 得的是定容反应热,即qv。,第 1 章 热化学与能源,8,(3) 下列对于功和热的描述中,正确的

5、是 (a) (a) 都是途径函数,无确定的变化途径就无确定的数值; (b) 都是途径函数,对应于某一状态有一确定值; (c) 都是状态函数,变化量与途径无关; (d) 都是状态函数,始终态确定,其值也确定。 答:功和热与变化过程的具体途径有关,故都是途径函数 故(a)正确。 (b)中对应于某一状态有一确定值是状态函数的性 质。状态相同,变化途径不同,系统与环境传递的功和 热就不同,故不正确。 (c)和(d)前提和结论不对。,第 1 章 热化学与能源,9,(4) 在温度T的标准状态下,若已知反应A2B的标准 摩尔反应焓rHm,1 ,与反应2AC的标准摩尔反应焓 rHm,2,则反应C4B 的标准摩

6、尔反应焓rHm,3 与 rHm,1及rHm,2的关系为 rHm,3 (a) 2rHm,1 rHm,2 (b)rHm,1 2 rHm,2 (c) rHm,1 rHm,2 (d) 2rHm,1 rHm,2,第 1 章 热化学与能源,10,解: 设 反应 A2B rHm,1 (1) 反应 2AC rHm,2 (2) 反应 C4B rHm,3 (3) 根据盖斯定律,将反应组合可得反应(3): (3)2(1)(2) 即: rHm,3 2 rHm,1 rHm,2 亦可设计循环。 (d),第 1 章 热化学与能源,11,(5) 对于热力学可逆过程,下列叙述正确的是 (a,b,d) (a) 变化速率无限小的过

7、程; (b) 可做最大功的过程; (c) 循环过程; (d) 能使系统与环境都完全复原的过程。 答: 根据可逆过程定义,可以知道abd三项所述都是 可逆过程的特征。,第 1 章 热化学与能源,12,(6)在一定条件下,由乙二醇水溶液、冰、水蒸气、氮气和氧气组成的系统中含有 (a,d) (a)三个相 (b)四个相 (c)三种组分 (d)四种组分 (e)五种组分 解:系统中有气体、液体、固体冰三相; 乙二醇、氮气和氧气为独立组分,水、冰、水蒸气为一种组分,共四组分。,第 1 章 热化学与能源,13,(7)一只充满氢气的气球,飞到一定高度即会爆炸, 这要取决于一定高度上的 (d) (a)外压 (b)

8、温度 (c)湿度 (d)外压和温度 答:大气压力和温度随高度的增加而下降,温度影响 内压,气球飞到一定高度以后,气球外压低,内部的 压力大于外压,故而爆裂。,第 1 章 热化学与能源,14,(8) 下列说法中,不正确的是 (d) (a) 焓只有在某种特定条件下,才与系统反应热相等; (b) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量; (c) 焓是状态函数; (d) 焓是系统能与环境进行热交换的热量; 答: (d) “焓”无确定的物理意义,如体积功非热能等。,第 1 章 热化学与能源,15,3. 填空题 使可燃样品(质量为1.000 g)在弹式热量计内完 全燃烧,以测定其反应热,必须知道: (1

9、)反应终态温度与始态温度之差T ; (2)吸热介质的比热容和质量 ; (3)钢弹组件的总热容Cb ;,第 1 章 热化学与能源,16,4. 钢弹的总热容Cb可利用一已知反应热数值的样品而求 得。设将0.500 g苯甲酸(C6H5COOH)在盛有1209 g水 的弹式热量计的钢弹内(通入氧气)完全燃烧尽,系统 的温度由296.35 K上升到298.59 K。已知在此条件下苯 甲酸完全燃烧的反应热效应为-3226kJmol-1,水的比 热容为4.18Jg-1K-1。试计算该钢弹的总热容。,第 1 章 热化学与能源,17,解:苯甲酸的摩尔质量为122.12gmol-1 ,0.500g苯甲酸 完全燃烧

10、的反应热为q qm= q /= -3226 kJ.mol-1 其中 = dn /vB= 0 - 0.500g/122.12gmol-1 /(-1) q=qm=-C(H2O)T+Cb T 即 Cb=-qm+ C(H2O)T/ T =-32261030.500/122.12 + 12094.18(298.59-296.35) /(298.59-296.35) = 839(JK1),第 1 章 热化学与能源,18,5. 葡萄糖完全燃烧的热化学反应方程式为 C6H12O6(s)6O2(g)=6CO2(g)6H2O(l) qp,m=2820 kJmol1 当葡萄糖在人体内氧化时,上述反应热约30可用做肌

11、 肉的活动能力。试估计一食匙葡萄糖(3.8 g)在人体 内氧化时,可获得的肌肉活动的能量。,第 1 章 热化学与能源,19,解:葡萄糖C6H12O6的摩尔质量为180.16 gmol-1 ,3.8g 葡萄糖完全燃烧的热效应为: q = qp,m= qp,m(03.8)/180.16/(1) =28203.8/180 .16 =59.5(kJ) 可获得的肌肉活动的能量为: 59.53018.0(kJ),第 1 章 热化学与能源,20,6、已知下列热化学方程式: Fe2O3(s)3CO(g)2Fe(s)3CO2(g); qp27.63 kJmol1 3Fe2O3(s)CO(g)2Fe3O4(s)C

12、O2(g); qp58.6 kJmol1 Fe3O4(s)CO(g)3FeO(s)CO2(g); qp38.1 kJmol1 不用查表,试计算下列反应的qp 。 FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g) 提示:根据盖斯定律利用已知反应方程式,设计一循环,使消去 Fe2O3和Fe3O4,而得到所需反应方程式。若以(1),(2)(3), (4)依次表示所给出的反应方程式,则可得: 6qp,43qp,1qp,22qp,3,第 1 章 热化学与能源,21,第 1 章 热化学与能源,解:由化学方程式可得: 6(4)=3(1)-(2)-2(3) 即得以下反应方程式: 6FeO(s)6CO(g)6Fe(

13、s)6CO2(g) 则 qp(4) 3qp(1)-qp(2)- 2qp(3) -16.7(kJmol-1),22,7. 已知乙醇在101.325 kPa大气压下正常沸点温度 (351 K)时的蒸发热为39.2 kJmol1 试估算1 mol液态C2H5OH在该蒸发过程中的体积功w和U。,第 1 章 热化学与能源,23,解:w=-pV =-nRT =-18.31410-3kJmol-1K-1351K =-2.92(kJmol-1) Hm=qp,m=39.2 kJmol-1 Um=Hm-B(Bg)RT = 39.2 kJmol-1-2.92 kJmol-1= 36.3(kJ),第 1 章 热化学与

14、能源,24,8. 在下列反应或过程中,qv与qp有区别吗?简单说明 (1)NH4HS(s) NH3(g)H2S(g) (2)H2(g)Cl2(g) 2HCl(g) (3)CO2(s) CO2(g) (4)AgNO3(aq)NaCl(aq) AgCl(s)NaNO3(aq),第 1 章 热化学与能源,25,25,-78,25,25,解:据qp qv+B(Bg)RT (1)B(Bg) 0 ,qp qv (2)B(Bg)0 ,qp qv (3)B(Bg) 0 ,qp qv (4)B(Bg)0 ,qp qv,第 1 章 热化学与能源,26,9. 根据第8题中所列的各化学方程式和条件,试计算发 生下列变化时,各自U和H之间的能量差值。 (1)2.00 mol NH4HS(s)的分解 (2)生成1.00 mol HCl(g) (3)5.00 mol CO2(s)(干冰)的升华 (4)沉淀出2.00 mol AgCl(s),第 1 章 热化学与能源,27,解: (1) NH4HS(s) NH3(g)H2S(g) Um-Hm =-B(Bg)RT =-28.31410-3 kJmol-1K-1298K =-4.958 kJmol-1 2.00 mol NH4HS(s)的分解过程两者能

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