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1、第10章 羧 酸,主要内容 羧酸的结构和命名 羧酸的酸性 羧基上羟基的取代（成酰卤、酸酐、酯和酰胺） 羧酸的脱羧,羧酸的结构、命名,羧 基 (carboxyl),羧酸的命名,常见的羧酸多用俗名。,HCOOH 甲酸 (蚁酸) CH3COOH 乙酸 (醋酸) CH3CH2CH2CO2H 丁酸 (酪酸) HOOC-COOH 乙二酸(草酸),丁二酸,琥珀酸,顺丁烯二酸,马来酸,2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸,柠檬酸,b-羰基丁酸,乙酰乙酸,反-2-丁烯酸,邻羟基苯甲酸,巴豆酸,水杨酸,羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪酸也常用 、 等希腊字母表示取代基的位次；羧基永远作为C-1。,5 4 3
2、21 g b a,3-甲基戊酸,3-methylpentanoic acid,3-溴环己基甲酸,3-硝基-4-氯苯甲酸 4-chloro-3-nitro-benzoic acid,邻苯二甲酸 phthalic acid,反-1,4-环己烷二甲酸 trans-1,4-cyclohextanedicarboxylic acid,羧酸制备方法,氧化法,Grignard试剂 + CO2,亲核加成机理,制备比 RX 多一碳的羧酸,腈类化合物的水解（酸性水解和碱性水解）,例：,丁二酸,丙二酸,二.羧酸的化学性质,羧酸的结构及化学性质分析,羧酸的酸性,诱导效应对羧酸酸性的影响,* 具有-I（吸电子）诱导效应
3、的原子或基团将增 强酸性；-I效应越强，酸性也越强。 * 二元羧酸，由于-COOH吸电子，使另-COOH酸 性增强，两个羧酸距离越近，影响越大。,共轭效应对芳香羧酸性的影响,羧基上羟基的取代,羧酸衍生物,酰卤,酸酐,酯,酰胺,取代羟基生成羧酸衍生物,羧酸,2.1 形成酰卤,酰(基)氯,酰(基)溴,2.2 形成酸酐,酸酐,强除水剂,分子内二酸的脱水:,形成环状酸酐,形成环状酮,加热反应即发生,2.3 生成酯（酯化反应）,羧酸与醇在酸催化下加热反应生成酯(ester)和水，这个反应称为酯化反应。同样条件下，酯水解又可生成羧酸和醇。所以酯化反应是可逆反应。,伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应，通常是按酸脱羟
4、基醇脱氢的方式生成酯。叔醇按酸脱氢醇脱羟基的方式生成酯。,(i) 通过酰基上的亲核取代,H+先与羧基羰基氧结合（增强了羧基的亲电性） OR 上的氧原子来自于醇,提示：逆过程为酯的酸性水解机理,(ii) 通过烷基碳正离子中间体,H+先与醇羟基氧结合 羧基羰基氧作为亲核试剂，OR上的氧原子来自于酸,羟基酸的酯化形成内酯和交酯,a-羟基酸,b-羟基酸,g-羟基酸,d-羟基酸,交酯,g - 内酯,d - 内酯,a, b不饱和酸,2.4 生成酰胺,提示：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺,3. 羧酸的脱羧,b-羰基酸的脱羧,b-羰基酸的脱羧机理,b-羰基酸,b-羰基酸的脱羧在合成中的应用,例：,用b-羰基酯进行反应,双活化位,酯基的作用: 活化、 定位,羧酸的还原反应,用 LiAlH4 还原羧酸至醇,1o醇,羧酸 a 氢的反应,a-卤代羧酸,本节内容小结： 羧酸的酸性及应用 羧基上羟基的取代（重点：酯化反应及机理） 羧酸的脱羧反应,
