化工分离过程(2单级平衡过程)(第4讲)课件

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1、化工分离过程 Chemical Separation Processes,第二章 单级平衡过程,2,第二章 单级平衡过程,3,第二章 单级平衡过程,主要内容及要求: 1. 相平衡常数计算:状态方程法,活度系数法 2. 泡点、露点计算 (1)泡点计算:在一定P(或T)下,已知xi,确定Tb(或Pb)和yi。 (2)露点计算 3. 等温闪蒸计算:给定物料的量与组成,计算在一定P和T下闪蒸得到的汽相量与组成,以及剩余的液相量与组成。,4,第二章 单级平衡过程,2.1 相平衡 2.2 多组分物系的泡点和露点计算 2.3 闪蒸过程的计算 2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程 2.3.2绝热闪蒸过程,5,2.

2、3 闪蒸过程的计算,闪蒸( Flash Vaporization)过程,闪蒸过程实质是一种连续单级蒸馏:液体进料流过阀门等装置,由于压力的突然降低而引起急剧蒸发,产生部分汽化,形成互成平衡的汽液两相,(也可以通过汽相部分冷凝或液相的部分汽化产生平衡的两相)。,6,2.3 闪蒸过程的计算,在混合物的T-X相图上,闪蒸的状态位于混合物的泡点线和露点线之间。,通过闪蒸过程可以使易挥发组分在汽相中的浓度提高、难挥发组分在液相中的浓度相应提高,从而达到分离提浓的目的。,除非混合物的相对挥发度很大,闪蒸过程获得的分离程度不高,因此,在工业生产实践中,闪蒸通常是作为进一步分离的辅助操作。,闪蒸计算的目的就是

3、确定汽、液相的组成和气相分率。,闪蒸过程计算方法是许多精馏过程计算的基础,因此, 掌握闪蒸过程的计算方法对化工的学生是很重要。,7,2.3 闪蒸过程的计算,闪蒸在化学工业中应用:渣油溶剂脱沥青过程,8,2.3 闪蒸过程的计算,闪蒸计算与泡点及露点计算的关系,比较泡点计算、露点计算及闪蒸计算可见:在泡点时,液相组成等于原料组成,汽化分率等于零;在露点时,汽相组成等于原料组成,汽化分率等于1;闪蒸时,汽液相的组成与总组成不等,汽相分率在0-1之间。 对于一个给定闪蒸罐压力和进料组成的体系,泡点和露点温度确定了平衡闪蒸的温度范围。这是用来核实闪蒸问题是否可以成立的依据。,9,2.3 闪蒸过程的计算,

4、闪蒸过程的设计变量统计,统计C组分闪蒸总变量 进料流率: F 1 进料组成: zi c 进料温度和压力: TF, PF 2 离开闪蒸塔的气相流率:V 1 离开闪蒸塔的气相组成: yi c 离开闪蒸塔的液相流率: L 1 离开闪蒸塔的液相组成: xi c 加入(或取走)的热量: Q 1 闪蒸温度和压力: P,T 2 总变量数: 3c+8,10,2.3 闪蒸过程的计算,闪蒸过程的计算方程(MESH),(1)物料衡算M方程:,c个,(3)摩尔分率加和式S方程:,2个,(4)热量平衡式 H方程:,1个,2c3,(2)相平衡E方程:,c个,Material balance Equilibrium Fra

5、ction summation Enthalpy balance,11,2.3 闪蒸过程的计算,闪蒸过程的设计变量,约束方程总数: 2c+3个,变量数:,3c+8个,其中进料变量数(固定设计变量):,c+3个,需规定变量数(设计变量):c5个,(F,TF ,PF ,T,P,V,L,Q,zi ,yi ,xi),(F,TF ,PF ,zi ),(可调设计变量): 2 个,12,2.3 闪蒸过程的计算,根据2个可调设计变量的规定方法可将闪蒸计算分为如下五类:,13,2.3 闪蒸过程的计算,几种闪蒸计算类型的异同点,相同点:都是汽化过程,说明可按汽化公式计算 汽液两相平衡 相当于一块理论板,可调设计变

6、量不同,不同点:,产生汽化的原因不同,部分汽化或部分冷凝:外界交换热 绝热闪蒸:不与外界换热,焓变为零,汽化:除P外还要已知一个条件 如已知T,求、x(y) 绝热闪蒸: 给定P,体系就固定了 求T、x(y),14,2.3 闪蒸过程的计算,1、闪蒸过程计算的基本关系:,汽液相平衡关系:,物料平衡关系:,热平衡关系:,归一化方程:,(2-63) (2-64),(2-44),(2-65),(2-46) (2-45),15,2.3 闪蒸过程的计算,(1)已知zi、TF、PF、F、闪蒸T和P,求、xi、yi。,3、计算步骤,(2)已知zi 、TF、PF 、 F、 和闪蒸P,求T、xi、yi。,2、计算类

7、型:,16,2.3 闪蒸过程的计算,由前面求出(或T)后,可求出L、V,再求出xi、yi;然后求HF、HV、HL。,然后由Q+FHF=LHL+VHV 求出过程所需热量。,N,设T,Ki,、 zi,结束,Y,调整T,P,yi、xi,17,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,1.汽液平衡常数与组成无关的闪蒸计算,由物料衡算方程结合相平衡关系有:,(2-63),(2-44),18,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,(2-64),(2-66),19,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,定义汽相分率,(2-66),(2-68),(2-67),20,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,Rachord-Rice方

8、程,(2-69),(2-71),Rachord-Rice方程用于闪蒸迭代计算,21,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,利用牛顿迭代法解Rachord-Rice方程迭代方程,(2-71),(2-72),(2-73),设定汽化分率的迭代初值后(在0-1之间的一个数),利用该式迭代出闪蒸的汽化分率,进而可以计算出平衡两相的组成等,完成闪蒸计算.(注:这类计算是在已知温度和压力的情况下,而且相平衡常数与组成无关,这是闪蒸计算中最简单的一类),22,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,汽液相混合物焓值的计算;对于理想溶液,汽液相的焓值分别由纯物质的焓加和求的,对非理想溶液,可以利用物质的偏摩尔焓 加和求得

9、。,代入下式计算过程所需热量,迭代出闪蒸的汽液分率后,需要计算过程加入(或取走的 热量),热量的计算利用如下的方程完成。,23,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,核实闪蒸问题是否成立,在给定温度下进行闪蒸计算,还需要核实闪蒸问题是否成立。 闪蒸问题成立的条件是在闪蒸压力下.闪蒸计算的温度应该在闪蒸物系的露点温度和泡点温度之间。 核实闪蒸问题是否成立常用的有两种方法。,24,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,(1)计算在闪蒸压力下进料混合物的泡点温度和露 点温度,如果闪蒸温度在混合物的泡点和露点之间, 则闪蒸问题成立。,也就是求解如下的泡点和露点方程:,可以利用以上计算结果确定汽相分率的初值:,

10、(2-76),25,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,(2)假设闪点温度就是进料的泡点温度:,则:,应该成立 ,如果,再假设闪蒸温度就是进料的露点温度:,说明TbT。,则:,应该成立 ,如果,说明TdT。,综合两种试算结果,只有TbT Td成立, 才能构成闪蒸问题。,26,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,闪蒸计算举例,由乙烷(1)、丙烷(2)、正丁烷(3) 和正戊烷(4) 组成的料液以 500kmol/h的流率加入闪蒸室。闪蒸室的压力为1.38MPa(13.6atm), 温度为82.5。料液的组成为:,试计算汽、液相产品的流率和组成。,27,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,可见两者都大于1

11、,说明料液的泡点温度Tb82.5 ,因此在给定温度和压力下,料液将 分成汽、液两相。, 利用P-T-K图查得: K1=4.80,K2=1.96,K3=0.80,K4=0.33, 验证料液的泡点和露点:,泡点验证:,露点验证:,28,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程, 迭代计算料液的汽化率:,先设定一个值,代入下式分别计算出f和f,若f偏离0,用牛顿迭代法的计算迭代式迭代修正:,本例取的初值为0.1,迭代到 =0.405时,f接近0, 故汽化率为0.405。,29,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程, 计算汽、液相产量V和L: V=F=202.5kmol/h,L=(1-)F=297.5kmol/h

12、, 利用下式计算汽、液相组成y和x:,30,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,2.汽液平衡常数与组成有关的闪蒸计算,当相平衡常数不仅是温度和压力的函数,而且还是组成 的函数时,求解Rachord-Rice方程就复杂得多,此时一般需要 利用计算机编程计算,下面介绍的是两种普遍化算法。,31,K为组分函数时等温闪蒸计算框图,开始,由R-R方程迭代,计算Ki=Ki(T,P,x,y),估计初值x、y,给定F、z、P、T,如果不直接迭代 重新估计x,y值,由(2-67)(2-68)计算x,y,比较x,y的估计值和计算值,输出,不收敛,收敛,对,xi,yi分层迭代,32,K为组分函数时等温闪蒸计算框图,开

13、始,由R-R方程迭代,计算Ki=Ki(T,P,x,y),估计初值x、y、,给定F、z、P、T,如果不直接迭代 重新估计x,y值,由(2-67) (2-68)计算x,y,归一化xi,yi;比较:估计值和归一化值 比较:K+1 和K,输出,不收敛,收敛,对,xi,yi同时迭代,33,2.3.1等温闪蒸和部分冷凝过程,教材P43图2-6中两种方法比较:,算法a:分层迭代,机时较长,一般较稳定;,算法b:同步迭代,速度较快,有时不收敛。,参见例2-9,34,2.3.2 绝热闪蒸过程,已知流率、组成、压力、温度(或焓)的液体进料节流膨胀 到较低压力便产生部分汽化。绝热闪蒸计算的目的是确定闪蒸温 度、汽液

14、相组成及流率。,绝热闪蒸问题的计算问题,原则上还是利用物料平衡、相平 衡和热量衡算和组成总和方程联立求解。,目前工程计算中均选择温度和汽化率为迭代变量根据物性的差别,又分三种具体的算法。,35,2.3.2 绝热闪蒸过程,宽沸程绝热闪蒸过程计算,所谓宽沸程混合物指的是构成混合物各组分的挥发度相差悬殊,其中一些很容易挥发,而另一些很难挥发,它的特点就是离开闪蒸罐时各相的量几乎完全决定于相平衡常数。 对这类体系,在很宽的温度范围内,易挥发组分主要集中在汽相中,而液相中则主要集中了难挥发组分。进料焓值的增加将使温度提高,但是对汽液两相的流率的影响不大,因此,宽沸程闪蒸的热衡算跟主要取决于温度,而不是汽

15、化率。,36,2.3.2 绝热闪蒸过程,对于绝热闪蒸过程,用牛顿法迭代求解闪蒸温度,需要构造 一个迭代方程。该方程可以利用热衡算方程。,式中各项分别为节流前后物料的摩尔焓,由于节流为绝热过程,故利用该式可以计算汽化率,在压力为已知的条件下,该式中的焓值为温度的函数,因此,假设温度后可以计算出相应的汽化率。,37,2.3.2 绝热闪蒸过程,利用牛顿迭代公式有: 其中:,38,2.3.2 绝热闪蒸过程,选择T初值,计算 函数 f(),计算G(T),ABS(G(T),重新估算T,ABS(f(),选择初值,重新估计,宽沸程绝热闪蒸过程计算框图,结束,Y,N,Y,N,39,2.3.2 绝热闪蒸过程,窄沸程绝热闪蒸过程计算,窄沸点闪蒸过程特点是混合物中各组分的沸点很 接近,因而热量衡算主要受汽化潜热的影响,既主要 受汽化率的影响,改变进料的热焓值会使汽液相流率 发生变化,而平衡温度变化不明显。 显然,在这时应该内循环温度,外循环迭代汽化率。,40,2.3.2 绝热闪蒸过程,窄沸程绝热闪蒸的序贯迭代法,对窄沸程绝热闪蒸过程,与等温闪蒸一样采用Rachord-Rice 方程,迭代T: 其中,41,2.3.2 绝热闪蒸过程,采用热量平衡方程构造迭代函数迭代汽液分率,迭代方程为方程为: 根据牛顿迭代公式有,42,2.3.2 绝热闪蒸过程,选择初值,选择T初值,计算f(T),ABS(f(T),计算

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